United States Office of Air Quality EPA 456/F-00-002 Environmental Protection Agency Planning and Standards v Noviembrede 1999 Air Research Triangle Park, NC 27711 EPA BOLETIN TECNICO OXIDOS DE NITROGENO (NOx), iPOR QUE Y COMO SE CONTROLAN? c A T C ^^' * * •>$ ** m " • ' ECHNOLOGY ENTER ------- vEPA-456-F-00-002 Noviembre de 1999 Oxidos de Nitrogeno (NOX), Que y Como Se Controlan? Preparado por Clean Air Technology Center (MD-12), Information Transfer and Program Integration Division, Office of Air Quality Planning and Standards, U.S. Environmental Protection Agency, Research Triangle Park, North Carolina 2711 U.S. Environmental Protection Agency Region 5, Library (PL-12J) 77 West Jackson Boulevard, 12th Floor Chicago, IL 60604-3590 ------- ACLARACION Este reporte ha sido revisado por la Information Transfer and Program Integration Division (Division de Transferencia de Information e Integration de Programas) de la Office of Air Quality Planning and Standards (OAQPS) (Oficina de Planeacion y Normas de Calidad del Aire), de la Environmental Protection Agency (U.S. - EPA) (Agenda de Protection Ambiental en EE.UU.), y aprobado para su publication. La aprobacion no significa que el contenido de este reporte refleja los puntos de vista y politicas de la U.S. EPA.. La mencion de nombres de marca o productos comercialeses es sin proposito de patrocinio o recomendacion para su uso. Copias de este reporte estan disponibles a travez del National Technical Information Service (Servicio Nacional de Information Tecnica) del U.S. Department of Commerce (Departamento del Comercio en EE.UU.), 5255 Port Royal Road, Springfield, Virginia 22161, numero de telefono (800) 553-6847. 11 ------- PROLOGO El Clean Air Technology Center - CATC (Centre de Tecnologia de Aire Limpio), sirve como un recurso en todas las areas de las tecnologias emergentes y existentes de prevencion y control de la contaminacion, y porporciona acceso publico a los datos e informacion sobre su -uso, efectividad y costo. Ademas, el CATC porporcionara soporte tecnico, incluyendo acceso a la base de conocimientos de la EPA, a agencias gubernamentales y otros, segun sea la disponibilidad de recursos, en relation la operacion, mantenimiento ya la viabilidad tecnica y economica, -operation de estas tecnologias. Acceso Publico y Transferencia de Informacion INTERNET/ World Wide Web Home Page (Pagina Principal en la Red Mundial) http: /www. epa. go v/tnn/catc Comunicaciones Linea Informacion: CA TC: (919) 541 -0800 (Ingles) Linea Informacion: CATC/CICA (en EE. UU.):(919) 541-1800 (Espanol) FAX: (919)541-0242 Correo eletronico: catcmail@epamail.epa.gov Recursos de Datos • RACT/BACT/LAER (RBLC) Interrogue, vea y baje a un disco datos datos que usted seleccione sobre - Aplicaciones Tecnologia Especificas para la Fuente - Requisites Reguladores de Contaminacion del Aire • PRODUCTOS DEL CATC - Baje a un disco reportes tecnicos, informacion de costos y elementos de programacion Programas y Centres Relacionados • U.S. -Mexico Border Information Center on Air Pollution (CICA ) - Centro de Informacion sobre Contaminacion de Aire para la Frontera entre EE.UU y.Mexico. • SBAP - Small Bussines Assistance Program, Programa de Asistencia a Negocios Pequenos • International Technology Transfer Center for Global Greenhouse Gases, Centro Internacional de Transferencia de Tecnologia para los Gases de Invernadero Globales in ------- RECONOCIMIENTOS Este boletin tecnico foe posible a traves de los esfoerzos diligentes y persistentes de Lyndon Cox, Empleado Ambiental con Antigiiedad con el Centre de Tecnologia de Aire Limpio (CATC). Lyndon realize un trabajo exceptional identificando las fuentes de informacion, recolectando los datos relatives y componiendo este boletin. El CATC tambien aprecia los comentarios utiles y oportunos y la cooperation de los siguientes colegas resenantes: Jim Eddinger, Combustion Group (Grupo de Combustion), Emission Standards Division (Division de Normas de Emision), Air Quality Strategies and Standards Division (Oficina de Estrategias y Normas de Calidad del Aire), Office of Air and Radiation (Oficina de Aire y Radiacion), U.S. EPA (Agencia de Proteccion Ambiental en EE.UU.). Doug Grano, Ozone Policy and Strategies Group (Grupo de Politica y Estrategias del Ozono), Air Quality Strategies and Standards Division (Oficina de Estrategias y Normas de Calidad del Aire), Office of Air and Radiation, (Oficina de Aire y Radiacion), U.S. EPA (Agencia de Proteccion Ambiental en EE.UU.). William Vatavuk, Innovative Strategies and Economics Group (Grupo de Estrategias y Economias Innovativas), Air Quality Strategies and Standards Division (Oficina de Estrategias y Normas de Calidad del Aire), Office of Air and Radiation, (Oficina de Aire y Radiacion), U.S. EPA (Agencia de Proteccion Ambiental en EE.UU.). Ravi Strivastava, Air Pollution Technology Branch (Seccion de Tecnologia de Contaminacion del Aire), Air Pollution Prevention and Control Division (Division de Prevention y Control de la Contaminacion del Aire), National Risk Management Research Laboratory (Laboratorio Nacional de Investigaciones sobre la Gestion de Riesgos), Office of Research and Development (Oficina de Investigacion y Desarrollo), U.S. EPA (Agencia de Proteccion Ambiental en EE.UU.). Ademas, el CATC agradece a los individuos, companias e instituciones que suministraron la informacion sobre la tecnologia de reduction de los oxidos de nitrogeno utilizada en la preparation de este boletin. Los contribuyentes se incluyen an en la seccion de REFERENCIAS de este boletin. IV ------- TABLA DE CONTENIDO TEMA Pagina <;,POR QUE DEBEMOS CONTROLAR LOS NOX? 1 ES UN OXIDO DE NITROGENO? 2 DONDE PROVIENEN LOS NOX? 4 <,COMO AFECTAN LOS NOX EL MEDIO AMBIENTE? 5 ^EXISTEN OTROS ASUNTOS RELACIONADOS CON LOS NOX? 7 ^.CUALES PRINCIPIOS DE REDUCCION Y CONTROL SON APLICABLES? 9 ^CUALES TECNOLOGIAS DE REDUCCION SON DISPONIBLES? 13 COMBUSTION EXTERNA 13 COMBUSTION EXTERNA: METODOS DE PREVENCION DE LA CONTAMINACION 13 MENOS EXCESO DE AIRE (MEA) 13 QUEMADORES FUERA DE SERVICIO (QFS) 13 AIRE DE SOBREFUEGO (ASF) 18 QUEMADORES DE BAJO NOX (QBN) 18 RECIRCULACION DEL GAS DE CHIMENEA (RGC) 18 INYECCION DE AGUA O VAPOR 18 REDUCCION DE PRECALENTAMIENTO DEL AIRE (RPA) 18 RE-QUEMADO DE COMBUSTIBLE (RC) 18 OPTIMIZACION DE LA COMBUSTION 19 ESCALONIFICACION DEL AIRE 19 ESCALONIFICACION DEL COMBUSTIBLE 19 OXIGENO EN VEZ DE AIRE PARA LA COMBUSTION 20 INYECCION DE OXIDANTE 20 COMBUSTION CATALITICA 20 COMBUSTIBLES ULTRA BAJOS EN NITROGENO 20 PLASMA NO TERMICO 21 COMBUSTION EXTERNA: TECNOLOGIA ANADIDA DE CONTROL 21 REDUCCION CATALITICA SELECTIVA (RCS) 21 REDUCCION NO CATALITICA SELECTIVA. (RNCS) 21 SORCION - AMBAS ADSORCION COMO ABSORCION 21 PLANTEAMIENTOS DE TECNOLOGIA COMBINADA 22 ------- TABLA DE CONTENIDO TEMA Pagina COMBUSTION INTERNA 22 COMBUSTION INTERNA: METODOS DE PREVENCION DE LA CONTAMINACION 23 QUEMADORES DE BAJO NOX (QBN) 23 INYECCION DE VAPOR O AGUA 23 COMBUSTION CATALITICA 23 RELACION DE AIRE-COMBUSTIBLE Y TIPO DE ENCENDIDO 24 CARGA PRE-ESTRATIFICADA (CPE) 24 QUEMAPOBRE 24 COMBUSTION INTERNA: TECNOLOGIA ANADIDA DE CONTROL 25 REDUCCION CATALITICA SELECTIVA (RCS) 25 REDUCCION CATALITICA NO SELECTIVA (RCNS) 25 REACTORES DE PLASMA NO TERMICOS 25 ^AFECTA EL TIPO DE COMBUSTIBLE Y DE COMBUSTION LA MITIGACION7....25 COMBUSTIBLES SOLIDOS 26 COMBUSTIBLES LIQUIDOS 27 COMBUSTIBLES SEMI-SOLIDOS 27 COMBUSTIBLE GASEOSO 27 SISTEMAS DE COMBUSTION 27 CALDERAS DE FONDO SECO - ENCENDIDAS EN LA PARED, FOR EL FRENTE O EL LADO OPUESTO 28 CALDERAS DE FONDO SECO - ENCENDIDAS TANGENCIALMENTE 29 CALDERAS DE FONDO HUMEDO CON LLAVE DE ESCORIA 30 LECHO FLUIDIZADO 31 FOGONEROS CON PARRILLAS CORREDIZAS 32 FOGONEROS CON PARRILLAS SEPARADORAS 32 TURBINAS DE GAS 33 MOTORES DE COMBUSTION INTERNA 35 ^,CUANTO CUESTA LA REDUCCION Y CONTROL DE NOX? 36 «;SON SUFICIENTES ESTOS METODOS? 39 CONCLUSIONES 45 REFERENCIAS 47 VI ------- FIGURAS 1. Mapa de los NOX 6 2. Mapa del Ozono 7 TABLAS 1. Oxidos de Nitrogeno (NOX) 2 2. Metodos de Control de NOX 10 3. Tecnologias Para Limitar los NOX de Combustion Externa 14 4. Tecnologias Para Limitar los NOX de Combustion Interna 23 5. Sistemas Comunes de Combustion 28 6. Tecnologias de NOX Utilizadas en Calderas de Fondo Seco Encendidas en la Pared, el Frente o el Lado Opuesto 29 7. Tecnologias de NOX Utilizadas en Calderas de Fondo Seco Encendidas Tangencialmente 30 8. Tecnologias de NOX Utilizadas en Calderas de Fondo Humedo Llave de Escoria 31 9. Tecnologias de NOX Utilizadas en las Unidades de Combustion con Lecho Fluidizado 32 10. Tecnologias de NOX Utilizadas en Fogoneros con Parrillas Corredizasas 33 11. Tecnologias de NOX Utilizadas en Fogoneros con Parrillas Separadoras 34 12. Tecnologias de NOX Utilizadas en Turbinas de Gas 35 13. Tecnologias de NOX Utilizadas en Motores Estacionarios de Combustion Interna 36 14. Costos de los Controles de NOX en 1993 37 15. Costos de los Controles de NOX en 1997 38 16. Costos Unitarios para las Tecnologias de Control de NOX para Fuentes Estacionarias que No Son Termoelectricas 40 vn ------- Oxidos de Nitrogeno (NOX), Que y Como Se Controlan? "Cuando tratamos de observar solo una cosa en la Naturaleza, nos damos cuenta que estd conectada a todo lo demds. " John Muir Los oxidos de nitrogeno (NOX) son una familia muy interesante e importante de compuestos quimicos que contaminan el aire. Este boletin explica por que los NOX son importantes contaminantes del aire y como los NOX se forman y reaccionan en la atmosfera. Este boletin tambien discute los principles en que estan basadas todas las tecnologias de control y prevention de la contaminacion por NOX; las tecnologias de control de NOX disponibles para varias fuentes de combustion; y el rendimiento y costo de las tecnologias de control de NOX. iPOR QUE DEBEMOS CONTROLAR LOS NOX? Los NOX representan a una familia de siete compuestos. En realidad, la EPA regula solo el bioxido de nitrogeno (NO2) como un suplente para esta familia de compuestos porque es la forma mas predominante de NOX en la atmosfera que es generada por actividades antropogenicas (humanas). El NO2 no es solo un contaminante importante del aire por si solo, sino que tambien reacciona en la atmosfera para formar ozono (O3) y lluvia acida. Es importante notar que el ozono que deseamos minimizar es el ozono troposferico; esto es, el ozono en el aire ambiental que respiramos. No estamos hablando acerca del ozono en la atmosfera superior que no podemos respirar. El ozono estratosferico nos protege y protege a la troposfera de la radiation ionizadora proveniente del sol. La EPA ha establecido las National Ambient Air Quality Standards - NAAQS (Normas Nacionales de Calidad del Aire Ambiental), para el NO2 y el ozono troposferico. Las NAAQS defmen los niveles de calidad del aire que son necesarios, con un margen razonable de seguridad, para proteger la salud publica (norma primaria) y el bienestar publico (norma secundaria) de cualquier efecto adverse conocido o anticipado de la contaminacion. La norma primaria y secundaria para el NO2 es de 0.053 partes por millon (ppm) (100 microgramos por metro cubico) de concentration anual aritmetica promedio. El ozono troposferico ha sido y sigue siendo un problema significative de contaminacion del aire . en los Estados Unidos y es el principal constituyente del smog (la niebla visible que es el resultado _de polucion aerea contiene oxidantes fotoquimicos). Grandes porciones del pais no cumplen con t las normas NAAQS para el ozono y por lo tanto exponen a grandes segmentos de la poblacion a niveles poco saludables de ozono en el aire. El NO2 reacciona en la presencia del aire y la luz ultravioleta (UV) bajo la luz del sol para formar ozono y oxido nitrico (NO). A su vez, el NO reacciona con radicales libres en la atmosfera, que tambien son creados por la action de la luz UV sobre compuestos organicos volatiles (COV). A su vez, los radicales libres reciclan NO a NO2. De esta manera, cada molecula de NO puede producir ozono un multiple de veces.40 Esto continuara hasta que los COV sean reducidos a compuestos de cadenas cortas de carbon que 1 ------- dejan de ser fotoreactivos (una reaccion causada por la luz), Una molecula de COV puede por lo general realizar esto unas 5 veces. Ademas del interes por las NAAQS para el NO2 y el ozono, los NOX y los oxidos de azufre (SOX) en la atmosfera son capturados por la humedad para formar lluvia acida. La lluvia acida, junto con la deposition seca y de nubes, afecta severamente ciertos ecosistemas y afecta directamente a algunos sectores de nuestra economia. Todos estos factores indican una necesidad obvia de reducir las emisiones de NOX. Sin embargo, para realizarlo con exito, debemos entender la generation y el control de la "familia NOX" de contaminantes del aire. ES UN OXIDO DE NITROGENO? El nitrogeno molecular diatomico (N2) es un gas relativamente incite que compone alrededor del 80% del aire que respiramos. Sin embargo, el elemento quimico nitrogeno (N), en forma monoatomica, puede ser reactivo y poseer niveles de ionizacion (llamados estados de Valencia) desde mas uno a mas cinco. Por esto el nitrogeno puede formar varios oxidos diferentes. Usando el modelo Niels Bohr del atomo, el estado de Valencia se relaciona al numero de electrones que estan deficientes (Valencia positiva) o en exceso (Valencia negativa) en el ion en comparacion con la molecula neutral. La familia de compuestos NOX y sus propiedades se enumeran en la Tabla 1 . Tabla 1. Oxidos de Nitrogeno (NOX) Formula N2O NO N202 NA NO2 N204 NA Nombre oxido nitroso oxido nitrico bioxido de dinitrogeno trioxido de dinitrogeno bioxido de nitrogeno tetroxido de dinitrogeno pentoxido de dinitrogeno Valencia del Nitrogeno 1 2 3 4 5 Propiedades gas incoloro soluble en agua gas incoloro ligeramente soluble en agua solido negro, soluble en agua, se descompone en agua gas cafe rojizo, muy soluble en agua, se decompone en agua solido bianco, muy soluble en agua, se decompone en agua Los iones oxigeno se encuentran siempre con una Valencia de menos 2. Dependiendo del numero de iones de oxigeno (siempre balanceados por el estado de Valencia del nitrogeno), los NOX pueden reaccionar ya sea para agotar o para incrementar las concentraciones de ozono. El ion nitrogeno en estos oxidos en realidad efectua una danza en la que tiene (en ocasiones diversas) varios numeros de iones de oxigeno como companeros. El nitrogeno cambia su numero de companeros cuando cambia su nivel de energia de ionizacion, Esto sucede siempre que el NOX: ------- (1) es golpeado con un foton de radiation ionizadora (UV o luz de longitud de onda corta); (2) es golpeado con suficientes fotones como para transferir juntos la energia suficiente para cambiar su nivel de ionizacion; (3) es catalizado; (4) es estimulado suficientemente por energia termal infraroja (IR); (5) reacciona con un radical quimicamente oxidante o reductor (un fragmento ionicado de una molecula); o (6) reacciona con un ion quimicamente oxidante o reductor (un atomo con una carga electrica desbalanceada). Cuando cualquiera de estos oxidos se disuelve en agua y se descompone, forma acido nitrico -(HNO3) o acido nitroso (HNO2). El acido nitrico forma sales de nitrato cuando es neutralizado. ,E1 acido nitroso forma sales de nitrito. De esta manera, los NOX y sus derivados existen y reaccionan ya sea como gases en el aire, como acidos en gotitas de agua, o como sales. Estos gases, gases acidos y sales contribuyen en conjunto a los efectos de contamination que ban sido observados y atribuidos a la lluvia acida. El oxido nitroso (N2O), el NO, y el NO2 son los oxidos de nitrogeno mas abundantes en el aire. El N2O (tambien conocido como gas hilarante) es producido abundantemente por ruentes biogenicas tales como las plantas y levaduras. Es solo levemente reactive, y es un analgesico (o sea, a diferencia de un anestesico aun siente usted dolor, pero se siente tan bien que no le molesta). El N2O es una sustancia agotadora de nitrogeno que reacciona con el O3 tanto en la troposfera (o sea, por debajo de los 10,000 pies sobre el nivel del mar) como en la estratosfera (50,000 - 150,000 pies). El N2O tiene un largo periodo de vida, estimado entre 100 y 150 anos. La oxidation del N2O por el O3 puede ocurrir a cualquier temperatura y genera a la vez oxigeno molecular (O2) y NO o dos moleculas de NO unidas como su dimero, el bioxido de dinitrogeno (N2O2). Despues el NO o N2O2 se oxida rapidamente (en alrededor de dos horas) a NO2. El NO2 a su vez crea una molecula de ozono a partir de una molecula de oxigeno (O2) cuando es golpeado por un foton de energia ionizadora proveniente de la luz solar. El N2O es tambien un "Gas de Invernadero" que, como el bioxido de carbono (CO2), absorbe la radiation infraroja de longitud de onda larga para retener el calor que irradia la Tierra, y de esa manera contribuye al calentamiento global. Las emisiones de NOX provenientes de la combustion son principalmente en la forma de NO. De acuerdo a las ecuaciones Zeldovich, el NO es generado hasta el limite del oxigeno disponible (alrededor de 200,000 ppm) en el aire a temperaturas por encima de 1300°C (2370°F). A temperaturas menores de 760°C (1,400°F), el NO es generado a concentraciones mucho mas bajas o no se genera en absolute. El NO de combustion es generado en funcion de la relacion aire a combustible y es mas pronunciado cuando la mezcla esta del lado magro en combustible de la relacion estequiometrica50 (la relacion de las sustancias quimicas que entran en reaction). Las ecuaciones Zeldovich son: N2 + O - NO + N N + O2 - NO + O N + OH - NO + H A exception del NO proveniente del suelo, los relampagos, y los incendios naturales, el NO es ------- antropogenico (o sea, generado por la actividad humana) en su mayor parte. Se cree que las fuentes biogenicas son responsables de menos del 10% de las emisiones totales de NO. El NO produce la misma interruption en la absorcion del oxigeno por la sangre que el monoxide de carbono (CO). Sin embargo, puesto que el NO es solo ligeramente soluble en agua, no presenta amenaza real alguna excepto a infantes e individuos muy sensibles. El NO2 se encuentra presente en la atmosfera y en la lluvia acida. Produce acido nitrico (HNO3) al disolverse en agua. Cuando el NO2 reacciona con un foton para hacer que el O2 se vuelva O3, el NO2 se transforma en NO. Este NO es a su vez oxidado en cuestion de horas a NO2 por medio de radicales provenientes de la fotoreaccion de COV. Por lo tanto, nuestra concentracion actual de ozono es el producto de la contamination tanto de NOX como de COV. El trioxido de dinitrogeno (N203) y el tetroxido de dinitrogeno (N2O4) existen en concentraciones muy bajas en el gas de chimenea. Sin embargo, existen en concentraciones tan bajas en la atmosfera que tanto su presencia como su efecto son ignorados con frecuencia. El N2O4 es un par de moleculas de NO2 unidas (otro dimero) y reacciona como el NO2; asi, la presencia de N2O4 puede ser enmascarada por el mas abundante NO2. El pentoxido de dinitrogeno (N2O5) es la forma mas altamente ionizada de oxido de nitrogeno. Es generado en el aire en una concentracion muy baja, a menos que sea emitido por algun proceso (tal como una instalacion productora de acido nitrico) que este disenada especificamente para generarlo. El N2O5 es altamente reactivo, y forma acido nitrico (HNO3) cuando se descompone en el agua. Algunos expertos creen que el NO2 es un buen suplente para los N0x porque el NO se convierte rapidamente en NO2, y el N2O tiene un periodo de vida tan largo porque no es tan altamente reactivo. Otros creen que debido a su participation en la formation del ozono, tanto el NO como el NO2 deben ser considerados NOX. Aun otros creen que todos los oxidos de nitrogeno (incluyendo el N2O) necesitan ser reglamentados. El NO y el NO2 son ciertamente las formas mas abundantes de NOX y provienen en su mayor parte (pero no exclusivamente) de fuentes antropogenicas. El N2O es biogenico en su mayor parte, y como tal no esta sujeto a regulation. Para propositos ambientales, el uso de la concentracion de NO2 como un suplente de la concentracion de NOX ha parecido ser suficiente, debido a que es el precursor para el ozono. ^DE DONDE PROVIENEN LOS NOX? Los automoviles y otras fuentes moviles contribuyen alrededor de la mitad de los NOX que son emitidos. Las calderas de las plantas termoelectricas producen alrededor del 40% de las emisiones de NOX provenientes de fuentes estacionarias.34 Ademas, tambien se anaden emisiones sustanciales provenientes de fuentes antropogenicas tales como las calderas industriales, incineradores, turbinas de gas, motores estacionarios de diesel y de encendido por chispa, fabricas de hierro y acero, manufactura de cemento, manufactura de vidrio, refinerias de petroleo, y manufactura de acido nitrico. Las fuentes naturales o biogenicas de oxidos de nitrogeno incluyen los relampagos, incendios forestales, incendios de pastos, arboles, arbustos, pastos, y levaduras.1 ------- Estas ftientes diversas producen diferentes cantidades de cada oxido. Las fuentes antropogenicas se pueden mostrar aproximadamente como: Fuentes Moviles 50% Plantas Termoelectricas 20% Todas las Demas 30% 'Esto muestra una representation grafica de las emisiones de nuestras dos mayores fuentes de NOX. Si pudieramos reducir las emisiones de NOX provenientes de solo estas dos categorias principales, podrfamos vivir con el resto. Sin embargo, no espere usted que cualquiera de estas categorias se vuelvan cero en un future cercano. No podemos esperar que el automovil, camion, autobus, y avion desaparezcan. El automovil con cero emisiones todavia esta sobre la mesa de diseno y no en la linea de production. Ademas, los habitos sociales tendran que cambiar antes de que el consume de electricidad pueda ser reducido. En toda combustion hay tres oportunidades para la formation de NOX. Estos NOX son: 1. NOX Termales - La concentration de "NOX termales" es controlada por las concentraciones molares de nitrogeno y oxigeno y la temperatura de combustion. La combustion a temperaturas bien por debajo de 1,300°C (2,370°F) forma concentraciones mucho mas bajas de NOX termales. 2. NOX Combustibles- Los combustibles que contienen nitrogeno (como el carbon) crean "NOX combustibles" que resultan de la oxidacion del nitrogeno ya ionizado contenido en el combustible. 3. NOX Inmediatos - Los NOX inmediatos son formados a partir del nitrogeno molecular en el aire combinandose con combustible en condiciones ricas en combustible que existen, hasta cierto punto, en toda combustion. Este nitrogeno a su vez se oxida junto con el combustible y se convierte en NOX durante la combustion, de la misma manera que los NOX combustibles. La abundancia de NOX inmediatos es disputada por los diversos escritores de articulos y reportes - probablemente porque cada uno de ellos esta considerando combustibles que contienen intrinsecamente cantidades muy grandes o muy pequenas de nitrogeno, o considerando quemadores intencionados para tener o no tener regiones ricas en combustible en la llama. iCOMO AFECTAN LOS NOX EL MEDIO AMBIENTE? * Debido a que los NOX son transparentes a la mayoria de las longitudes de onda de la luz (aunque el NO2 tiene un color cafe y el escaso N2O3 es negro), permiten que la vasta mayoria de los fotones atraviesen y, por tanto, tienen un periodo de vida de por lo menos varios dias. Debido a que el NO2 es reciclado a partir del NO por medio de la fotoreaccion de COV para producir mas ozono, el N02 parece poseer un periodo de vida aun mas largo y es capaz de viajar distancias considerables antes de crear ozono. Los sistemas meteorologicos generalmente viajan sobre la superficie de la tierra y permiten que los efectos atmosfericos se muevan viento abajo por varios cientos de millas. Esto fue asentado en reportes de la EPA hace mas de veinte anos. Estos ------- reportes encontraron que cada ciudad principal en la costa occidental de los Estados Unidos cuenta con una pluma de ozono que se extiende mas de cien millas mar adentro antes de que las concentraciones disminuyan a 100 partes por mil millon (ppb). Otro reporte cita el mismo fenomeno para la ciudad de St. Louis. Por lo tanto, este problema no existia unicamente en la costa occidental. Puesto que el ozono en el aire limpio tiene un periodo de vida de solo unas pocas horas, este fenomeno es una medida del efecto y la persistencia de tanto los COV como los NOX. Las diferencias en las predicciones de las distancias entre la emision de NOX y la generation de ozono pueden relacionarse con las diferencias en las velocidades (del viento) de transporte de la pluma tanto como otros factores meteorologicos y de calidad del aire. Es importante notar que, bajo las condiciones adecuadas, las plumas de las termoelectricas pueden recorrer distancias relativamente largas durante la noche con poca perdida de COV, NO y NO2. Estos contaminantes pueden de este modo estar disponibles y participar en reacciones fotoquimicas en ubicaciones distantes al dia siguiente.41 La figura 1 muestra un mapa de la concentration de NOX dibujado por el Center for Air Pollution Impact and Trend Analysis - CAPITA (Centro de Impacto y Analisis de Tendencias de la Contamination del Aire), en la Universidad de Washington en St. Louis y reportado al Ozone Transport Assessment Group - OTAG (Grupo de Evaluation del Transporte de Ozono), un grupo nacional de trabajo que trato el problema del ozono al nivel del suelo (smog) y el transporte a largo plazo de la contaminacion del aire a traves de la parte occidental de los Estados Unidos. NOx Total Emissions & Airmass History Tons/grid 90000 80000 70000 60000 50000 40000 30000 20000 07/14/1995 06:00 Figura 1 Mapa de los NOx ------- El OTAG fue producto de una asociacion entre la EPA, el Environmental Council of the States - ECOS (Consejo Ambiental de los Estados), y varies grupos ambientales y de la industria con el objetivo de producir una evaluation a conciencia y un consenso para reducir el ozono al nivel del suelo y los contaminantes que lo causan. La version animada de la figura 1 muestra la trayectoria de emisiones de NOX desplazandose con el clima durante un periodo de 8 dias. La figura 2 es un mapa de la concentration de ozono que muestra la misma trayectoria durante el periodo de 8 dias. La version animada muestra las concentraciones de NOX y ozono a la vez, moviendose con el clima a lo largo de varies cientos de millas.5 ozone Concentrations & Alrmass History Figura 2 Mapa del Ozono El ozono es el constituyente principal del smog. Entre 1970 y 1990, nosotros en los Estados Unidos hemos intentado controlar el ozono principalmente por medio del control de las emisiones de COV, Sin embargo, hemos obtenido resultados mixtos, puesto que aunque algunas zonas disminuyeron sus emisiones de COV y lograron sus objetivos de ozono, otras no los lograron. Ahora parece ser que las comunidades que fracasaron en el logro de sus objetivos de ozono pudieran no ser completamente culpables, ya que parecen afectadas por las emisiones de NOX y COV en el aire que les llega. Para alcanzar las NAAQS del ozono, la EPA debe ahora reglamentar las emisiones de NOX regionalmente. <.EXISTEN OTROS ASUNTOS RELACIONADOS CON LOS NO,? Si. Los problemas de enriquecimiento de nutrientes (eutroficacion) ocurren en cuerpos de agua cuando la disponibilidad ya sea de los nitratos o de los fosfatos se vuelve demasiado grande. Como resultado, la relation de nitrogeno a fosforo, silicio, y hierro y otros nutrientes es alterada. Esta alteration puede inducir cambios en el fitoplancton, producir brotes algaceos toxicos o nocivos de color cafe o rojos (llamados "marea roja"), o estimular otro crecimiento vegetal. Los brotes algaceos y el crecimiento vegetal producen una sombra y causan la muerte de otras plantas ------- en el agua, lo que agota el contenido de oxigeno en el agua (hipoxia) cuando las plantas mueren, se hunden y se descomponen. Tal eutroficacion puede volver inhabitables a los estratos de agua del fondo tanto para los animales marines (tales como los peces y los mariscos) como para las plantas acuaticas. Puede proseguir virtualmente hasta la profundidad completa del agua. Se estima que entre el 12% y el 44% de la carga de nitrogeno de los cuerpos de agua de la costa provienen del aire.40 Los lagos interiores tambien son afectados de esta manera. Otra dimension del problema es que la combustion a alta temperatura puede convertir el azufre en el combustible en SO2 y SO3. Mientras el SO2 es toxico y forma acido sulfuroso al ser disuelto en agua, el SO3 es toxico e higroscopico (absorbente de agua) a la vez y forma acido sulfurico combinandose con la humedad en la atmosfera. El SO2 y el SO3 forman sulfitos y sulfatos cuando sus acidos son neutralizados. Ambos acidos pueden formar particulas solidas reaccionando con el amoniaco en el aire. El SO2 y el SO3 tambien contribuyen a los cambios de pH (acidez) en el agua, los que pueden afectar adversamente tanto a la vida terrestre como a la acuatica. For eso, tanto los NOX como los SOX provenientes de la combustion pueden aniquilar plantas y animales. CAPITA ha demostrado que existen cantidades aproximadamente iguales por peso de sulfato/sulfito, nitrato y particulas organicas componiendo el 90% de la Materia Particulada menor de 2.5 micras de diametro aerodinamico (MP-2.5). Esto fue confirmado por investigadores de la Universidad BrighamYoung. El Estudio de Seis Ciudades, publicado en New England Journal of Medicine en 1990, ha demostrado que la enfermedad y muerte prematura se correlacionan cercanamente con la cantidad de MP-2.5 en el aire. Por lo tanto, existe informacion epidemiologica denunciando a los oxidos de nitrogeno, oxidos de azufre, y/o compuestos organicos como aerosoles de MP-2.5. Actualmente no existe evidencia que examine por separado los efectos en la salud de cada una de estas sustancias. La MP-2.5 generalmente aparece como smog, humo, nublado bianco, neblina o niebla que no se aclara cuando el aire se tibia. El smog cafe toma su color del bioxido de nitrogeno. Debido a que el acido nitrico, acido sulfuroso y acido sulfurico reaccionan con el amoniaco del aire para formar cristales solidos que son mucho menores de 2.5 micras y pueden ser sitios de formation de nucleos para el crecimiento de las particulas, necesitamos preocuparnos por cada uno de estos contaminantes. Algunas investigaciones indican que aun las particulas insolubles mucho menores de 2.5 micras de tamano pueden exhibir efectos toxicos severos.38 Las particulas mas pequenas que han demostrado toxicidad tienen un diametro de alrededor del 3% al 5% de la longitud de onda de cualquier color de la luz visible. Por lo tanto, estas particulas son demasiado pequenas aun como para dispersar la luz y ni siquiera pueden ser detectadas opticamente. La deposicion acida ocurre a partir de los compuestos acidos o acidificantes suspendidos en el aire, principalmente sulfatos (SO4~2) y nitratos (NO3"'), que pueden ser transportados a traves de grandes distancias antes de regresar a la Tierra. Esto ocurre a traves de la lluvia o nieve (deposicion en humedo), niebla o agua de niebla (deposicion nebulosa), o transferencia de gases o particulas (deposicion en seco). Mientras la severidad del dano depende de la sensibilidad del receptor, la deposicion acida y los NOX "representan una amenaza a los recursos naturales, ecosistemas, visibilidad, materiales, y salud publica." (section 401(a)(l) del Clean Air Act - Acta de Aire Limpio).40 ------- <,CUALES PRINCIPIOS DE REDUCCION Y CONTROL SON APLICABLES? La tecnologia de reduccion y control de NOX es un asunto relativamente complejo. Trataremos de proporcionar una estructura al espectro de las tecnologias de prevencion de la contaminaci6n y de control de los NOX presentando primeramente los principios que son utilizados. Despues describiremos las tecnologias y estrategias mas importantes para la prevencion de la contaminacion y el control de las emisiones. For favor notese que la reduccion y control de los NOX provenientes de la manufacture de acido nitrico y de los bafios de curtido difieren de la reduccion y el control en las fuentes de combustion. Todas las fuentes de combustion tienen NOX en un gran flujo del gas de chimenea, mientras que las plantas manufactureras de acido nitrico y los bafios de curtido tratan de contener los NOX. Los absorbedores en humedo pueden controlar las emisiones de NOX provenientes de plantas acidas y del curtido, y pueden utilizar ya sea los alcalies en agua, el agua sola, o el peroxido de hidrogeno como el liquido que captura a los NOX.3 El absorbedor en humedo opera por medio de liquido fluyendo hacia abajo por gravedad a traves de un medio de empaque, opuesto por un flujo de gas hacia arriba. Los absorbedores operan por medio del intercambio de sustancias entre gas y liquido. Esto requiere que la altura del absorbedor, el tipo de empaque, el flujo liquido, las propiedades vdel liquido, las propiedades del gas, y el flujo de gas deban causar colectivamente que un absorbedor tenga la eficiencia de control deseada. El capitulo 9 del OAQPS Control Cost Manual (Manual de Costo del Control de la OAQPS), proporciona una guia sobre la aplicacion, medidas, y costo de estos absorbedores (llamados absorbedores de gas). Ademas, la Tabla 16 en este boletin presenta alguna information sobre las fuentes de NOX que no provienen de la combustion. Aparte de eso, las fuentes de NOX que no provienen de la combustion no son tratadas en este boletin. Para las fuentes de combustion, este boletin define los principios de reduccion y control de emisiones y establece la Destruction and Removal Efficiency - DRE (Eficiencia de Destruction y Remocion), que cada tecnologia es capaz de alcanzar. La efectividad de las medidas de prevencion de la contaminacion en reducir el NO y NO2 tambien es expresada en funcion de la DRE relativa; esto es, la cantidad de NOX que es reducida por utilizar una tecnologia de prevencion en comparacion con la generation de NOX al no utilizar esa tecnologia. Enseguida se discuten los tipos especificos de calderas y sistemas de combustion y tecnologias de NOX aplicables para cada sistema. Finalmente, el costo de estas tecnologias es considerado. •Muchos sistemas de combustion nuevos incorporan metodos de prevencion de NOX dentro •de su diseno y generan mucho menos NOX que los sistemas mas antiguos. Como -resultado, considerar la DRE (aun una DRE relativa) para los NOX puede resultar inapropiado. La comparacion de las emisiones estimadas o reales de un sistema nuevo y bien disenado con los NOX emitidos por un sistema similar, bien controlado y operado pero mas antiguo puede ser la mejor manera de evaluar que tan efectivamente minimiza los NOX un sistema de combustion nuevo. ------- La Tabla 2 enumera los principios o metodos utilizados para reducir los NOX. Existen basicamente seis principios, siendo el septimo una combinacion intencional de algun subgrupo de los seis. Tabla 2. Metodos de Control de NO, 6,7 Principio o Metodo de Reduction o de Control de Emisiones Tecnologias Exitosas Metodo de Prevention de la Contamination (P2) o Tecnologia de Adicion (A) 1. Reducir la temperatura maxima. Recirculacion del Gas de Chimenea (RGC) Requemado del Gas Natural Quemadores de Bajo NOX (QBN) Optimization de la Combustion Quemadores Fuera de Servicio (QFS) Menos Exceso de Aire (MEA) Inyectar Agua o Vapor Aire de Sobrefuego (ASF) Escalonificacion del Aire Reduccion del Precalentamiento del Aire Combustion Catalitica P2 P2 P2 P2 P2 P2 P2 P2 P2 P2 P2 2.Reducir el tiempo de residencia a la temperatura Inyectar Aire Inyectar Combustible Inyectar Vapor maxima. P2 P2 P2 3. Reduccion Quimica de los NOX Requemado de Combustible (RC) Quemadores de Bajo NOX (QBN) Reduccion Catalitica Selectiva (RCS) Reduccion No Catalitica Selectiva (RNCS) P2 P2 A A 4. Oxidation de los NOX con Absorcion Subsecuente Reactor de Plasma No Termico Inyectar Oxidante A A 5. Remocion de Nitrogeno Oxigeno en Vez de Aire Combustible Ultra Bajo en Nitrogeno P2 P2 6. Utilizando un Sorbente Sorbente en Camaras de Combustion Sorbente en Ductos A A 7. Combinaciones de estos Metodos Todos los Productos Comerciales P2yA 10 ------- Metodo 1. Reduciendo Temperatura — Reduciendo temperatura significa evitar la relacion estequiometrica (la relacion exacta de las sustancias quimicas que entran en reaction). Esencialmente, esta tecnica diluye calorias con un exceso de combustible, aire, gas de chimenea, o vapor. Los controles de combustion utilizan diversas formas de esta tecnica y son diferentes para los combustibles con contenido alto y bajo de nitrogeno. El control de los NOX de la combustion de combustibles con alto contenido de nitrogeno (por ejemplo, el carbon) puede ser entendido por la relacion estequiometrica neta. El control de los NOX de la combustion de combustibles bajos en .nitrogeno (tales como la gasolina y el aceite) pueden ser visto como relaciones magras contra ricas de aire a combustible. De cualquier manera, esta tecnica evita la relacion estequiometrica ideal porque esta es la relacion que produce las temperaturas mas alias que generan las concentraciones mas altas de NOX termales. La temperatura de combustion puede ser reducida: (1) utilizando mezclas ricas en combustible para limitar la cantidad de oxigeno disponible; (2) utilizando mezclas pobres en combustible para limitar la temperatura diluyendo el suministro de energia; (3) utilizando gas de chimenea enfriado y agotado en oxigeno dentro del aire de combustion para diluir energia; (4) inyectando gas de chimenea enfriado con combustible anadido; o (5) inyectando agua o vapor. Los quemadores bajos en NOX estan basados parcialmente en este principio.8'9'10 La tecnica basica es reducir la temperatura de los productos de combustion con un exceso de combustible, aire, gas de chimenea, o vapor. Este metodo evita que la vasta mayoria del nitrogeno sea ionizada (esto es, que obtenga una Valencia que no sea cero). Metodo 2. Reduciendo el Tiempo de Residencia -- La reduction del tiempo de residencia a temperaturas de combustion altas puede ser hecho por el tiempo de encendido o inyeccion, tambien puede ser hecho por restriction de la llama a una region corta en la cual la combustion de aire llega a ser gas de chimenea. Esto es seguido inmediatamente por inyeccion de combustible, vapor, mas aire de combustion o re-circulation de gas de chimenea. Este tiempo corto de residencia a temperatura maxima mantiene la vasta mayoria de nitrogeno de llegar a ser ionizada. Esto no representa ninguna relacion al tiempo total de residencia en una caldera. Metodo 3. Reduction Quimica de los NOX - Esta tecnica proporciona una sustancia que reduce quimicamente (esto es, una inversion de la oxidation) para remover el oxigeno de los oxidos de nitrogeno. Los ejemplos incluyen la Reduction Catalitica Selectiva (RCS) que utiliza amoniaco, la Reduction No Catalitica Selectiva (RNCS) que utiliza amoniaco o urea, y el Requemado del Combustible (RC). El plasma no termico, una tecnologia emergente, al ser utilizada con un agente reductor, reduce quimicamente el NOX. Todas estas tecnologias atentan reducir quimicamente el nivel de Valencia del nitrogeno a cero despues de que la Valencia ha llegado a ser mas alta.11 Algunos quemadores de bajo NOX tambien estan parcialmente basados en este -principio. Metodo 4. Oxidation de los NOX -- Esta tecnica levanta intencionalmente la Valencia del ion nitrogeno para permitir que el agua lo absorba (esto es, basado en la mayor solubilidad de los NOX a valencias mas altas). Esto se logra por medio de un catalizador, inyectando peroxide de hidrogeno, creando ozono dentro del flujo del aire, o inyectando ozono dentro del flujo del aire. El plasma no termico, al utilizarse sin un agente reductor, puede ser utilizado para oxidar NC\. 11 ------- Una lavadora de gas debe ser anadida al proceso para absorber las emisiones de N2O5 a la atmosfera. Cualquier acido nitrico resultante puede ser neutralizado por el liquido de la lavadora de gas y despues ser ve'ndido (por lo general como sal de calcio o amoniaco), o recolectado como acido nitrico para su venta a clientes.12'49 Metodo 5. Remocion del nitrogeno de la combustion -- Esto se logra eliminando al nitrogeno como reactivo, ya sea por medio del: (1) usando oxigeno en vez de aire en el proceso de combustion; o (2) usando combustible con un contenido ultra bajo de nitrogeno para formar menos NOX combustibles. La elimination del nitrogeno utilizando oxigeno tiende a producir una llama mas intensa que debe ser posteriormente y adecuadamente diluida. Aunque el metodo 2 puede disminuir la temperatura rapidamente para evitar la formation de NOX excesivos, no puede eliminar oxidos de nitrogeno totalmente si el aire es el medio de extincion. El gas caliente de chimenea calienta el aire que se utiliza para extinguirlo y este calentamiento genera algunos NOX termicos. Este metodo tambien incluye la reduccion del exceso de aire neto usado en el proceso de combustion porque el aire contiene un 80 por ciento de nitrogeno. El uso de combustibles de contenido ultra bajo de nitrogeno con el oxigeno puede casi eliminar combustible e incitar los NOX.13 Metodo 6. Sorcion, tanto adsorcion como absorcion — El tratamiento del gas de chimenea por la inyeccion de sorbentes (tales como el amoniaco, cal en polvo, oxido de alumim'o, o carbon) puede remover el NOX y otros contaminantes (principalmente el azufre). Se han realizado esfuerzos exitosos al fabricar productos de sorcion en un articulos comerciales. Este tipo de tratamiento ha sido aplicado en la camara de combustion, la chimenea, y la casa de bolsas. El uso del carbon como un absorbente no ha conducido a un producto comercial, pero a veces se utiliza para limitar las emisiones de NOX a pesar de esto. A menudo se le refiere al metodo de sorcion como uso de sorbente en seco, pero las suspensiones tambien han sido utilizadas. Este metodo usa la adsorcion o la absorcion seguida por flltracion y/o precipitacion electrostatica para remover el sorbente. Metodo 7. Combinaciones de estos metodos — Muchos de estos metodos pueden ser combinados para lograr una concentration mas baja de NOX de la que se puede lograr por cualquier metodo por si solo. Por ejemplo, un quemador de ciclon rico en combustible (Metodo 1) puede ser seguido por un requemado de combustible (Metodo 3) y aire de sobrefuego (Metodo 1). Esto ha producido una reduccion de NOX tan grande como del 70 por ciento.55 Otras tecnologias de control con la finalidad de reducir principalmente las concentraciones de azufre tambien afectan fuertemente la concentracion de oxido de nitrogeno. Por ejemplo, la tecnologia SOX-NOX-ROX-BOX (SNRB) utiliza un sorbente de cal en el gas de chimenea proveniente de la caldera para absorber el azufre. Esto es seguido por una inyeccion de amoniaco y RCS usando fibras de catalizador en las bolsas de filtro en las casas de bolsas. El azufre es recuperado del sorbente y regenerado por un proceso Claus. Esto ha demostrado la remocion de hasta el 90 por ciento de los NOX junto con el 80 por ciento de los SOx.39'42 EBARA del Japon reporto que un reactor de rayo de electrones con amoniaco anadido removio el 80 por ciento del SO2 y el 60 por ciento de los NOX de una termoelectrica en China.54 FLS Milo and Sons reporto durante el mismo simposio que el 95 por ciento del SO2 y del 70 al 90 por ciento de los NOX fueron removidos en 12 ------- varias demostraciones de su tecnologia SNAP, que esta basada en un absorbedor de oxido de aluminio con regeneracion Claus.5 <,CUALES TECNOLOGIAS DE REDUCCION SON DISPONIBLES? En este reporte las tecnologias de reduccion de NOX existentes se dividen en dos categorias, aplicaciones para combustion externa (por ejemplo, calderas, hornos y calentones de proceso) y aplicaciones para combustion interna (por ejemplo, motores y turbinas estacionarias de combustion interna). Estas categorias estan subdivididas todavia en tecnologias para la prevencion de la contaminacion (que reducen la generacion de NOX) y tecnologias de control de adicion (que reducen las emisiones de NOX). COMBUSTION EXTERNA Las tecnologias aplicables a la combustion externa se muestran en la Tabla 3 (basada en la Tabla 2 en Select the Right NOX Control Technology de Stephen Wood, Chemical Engineering Progress, enero de 1994). COMBUSTION EXTERNA; METODOS DE LA PREVENCION DE LA CONTAMINACION MENOS EXCESO DE AIRE (MEA) Excesivo flujo de aire para la combustion ha sido correlacionado con la cantidad de NOX generado. Limitando el exceso neto del flujo de aire a un nivel menor de 2% puede limitar fuertemente el contenido de NOX del gas de chimenea. Aunque existen zonas ricas y pobres en la region combustible, el exceso neto de aire total es limitado cuando se usa este planteamiento.4"' QUEMADORES FUERA DE SERVICIO (QFS) El equipo con quemadores multiples puede tener parte de un conjunto de quemadores con algunos "quemadores fuera de servicio" (que no suministran combustible, sino aire o gas de chimenea). Esto permite que los quemadores a su alrededor suministren combustible y aire al aire o gas de chimenea fluyendo desde los QFS. El resultado es la combustion por etapas con una temperatura siempre menor que cuando todos los quemadores estan en servicio. Por tanto, el NOX termal es mas bajo. El grado al cual la generacion de NOX es reducida depende de la relation espacial de los QFS a los demas quemadores.44 13 ------- Tabla 3. Tecnologias Para Limitar los NO, de Combustion Externa T£cnica Menos Exceso de Aire (MEA) No Estequiome'trico: a. Quemadores Fuera de Servicio (QFS) b. Aire de Sobrefuego (ASF) Quemador de bajo NOX (QBN) Re-circulacion del Gas de Chimenea (RGC) Inyecci6n de Agua/Vapor Reduccion en el precalentamiento del aire Descripci6n Reduce la disponibilidad del oxfgeno Combustion escalonificada Combusti6n interna escenificada <30% del gas de chimenea re-circulado con aire, disminuyendo la temperatura Reduce la temperatura de la flama Aire no precalentado, reduce la temperatura de la llama Ventajas Modification facil Bajo costo Sin costo capital para QFS Costo de operaci6n bajo Compatible con RGC Alto potencial de reducci6n de NOX para combustibles bajos en nitr6geno Costo de capital moderado Reducci6n de NOX similar a RGC Alto potencial de reduccion de NC\ Desventajas Baja reducci6n de NOX a. Mayor flujo de aire para el CO b. Alto costo de capital Costo capital moderadamente alto Costo capital y costo de operaci6n moderada- mente altos Afecta la transferencia de calor y las presiones del sistema Penalidad en la eficiencia Potencia mas alta del abanico PeYdida significante en eficiencia (1% por 40 °F) Impactos CO alto Longitud de la llama Estabilidad de la llama Longitud de la llama Capacidad del extractor Presi6n de colector Longitud de la llama Capacidad del extractor Estabilidad de turndown Capacidad del extractor Presi6n del horno Cafda en la presi6n del quemador Estabilidad de turndown Estabilidad de la llama Penalidad en la eficiencia Capacidad del extractor Penalidad en la eficiencia Aplicabilidad Todos los combustibles Todos los combustibles Quemadores multiples para QFS Todos los combustibles Todos los Combustibles Combustibles bajos en nitr6geno Todos los combustibles Combustibles bajos en nitr6geno Todos los combustibles como Combustibles bajos en nitr6geno 14 ------- Tabla 3. Tecnologias Para Limitar los NOX de Combustion Externa T6cnica Reducci6n Catalitica Selectiva (RCS) (tecnologia de adicion) Reducci6n No Catali'tica Selectiva (RNCS) (tecnologia de adicion) a. urea ; b. amoniaco Re-quemado de Combustible Optimizaci6n de la Combusti6n Combusti6n Catalitica Description Catalizador localizado en el flujo del aire, promueve la reacci6n entre el amoniaco y el NOX Inyectar reactive para reaccionar con NOX Inyectar combustible para reaccionar con NOX Cambiar la eficiencia de la combustion primaria El catalizador causa combusti6n a temperatura mis baja Ventajas Alta remocion de NOX a. Bajo costo de capital Remoci6n moderada de NOX Sustancia quimica no t6xica b. Bajo costo de operaci6n Remocion moderada de NOX Costo moderado Remoci6n moderada de NOX Costo minimo Los NOX mas bajos posibles Desventajas Costo de capital muy alto Alto costo de operaci6n Ubicaci6n del catalizador Aumento en la cafda de presi6n Puede requerir enjuague con agua a. Dependiente de la temperatura Menor reducci6n de NOX a cargas mas bajas b. Costo de capital moderadamente alto Almacenaje, manejo, sistema de inyecci6n del amoniaco Extiende el tiempo de residencia Extiende el tiempo de residencia Costo de capital muy alto Alto costo de operacidn Ubicaci6n del catalizador Impactos Requisites de espacio Deslizamiento del amoniaco Residues t6xicos Desecho a. Geometria del homo Perfil de la temperatura b. Geometria del horno Perfil de la temperatura Perfil de la temperatura del horno Perfil de la temperatura del horno Requisites de espacio Desecho Aplicabilidad Todos los combustibles Todos los combustibles Todos los combustibles (s61ido pulverizado) Gas Combustibles Hquidos <• Gas Combustibles liquidos 15 ------- Tabla 3. Tecnologias Para Limitar los NO, de Combustion Externa T6cnica Plasma No TeYmico Inyectar Oxidante Oxigeno en vez de Aire Combustible ultrabajo en nitr6geno Use sorbentes en (tecnologia de adici6n): a. Combustion b. Ducto a la Casa de Bolsas c. Ducto al Precipitador Electrosta'tico Escalonificaci6n del Aire Descripci6n El agente reductor es oxidado o se crea oxidante en el flujo Oxidante quimico inyectado en el flujo Utilizar oxigeno para oxidar combustible Utilizar combustible bajo en nitrdgeno Utilizar una sustancia qui'mica para absrober NOX o un adsorbente para atraparlo. Admitir aire en etapas separadas Ventajas Costo moderado Facil ubicaci6n Alta remoci6n de NOX Costo moderado Costo moderado a alto Combustion intensa Elimina los NOX combustibles Sin costo capital Puede controlar otros contaminantes asi como el NOX Costo de operaci6n moderado Reduce la temperatura de combusti6n pico Desventajas Posibilidad de viciado Posibilidad de emision de ozono Remocibn de cicido m'trico Eliminaci6n de NOX inmediatos Alteracibn del horno Aumento leve en el costo de operaci6n Costo de manejo del sorbente Espacio para almacenamiento y manejo del sorbente Extiende la combustion a un tiempo de residencia mds largo a temperatura mas baja Impactos Utiliza energia ele'ctrica Tecnologia de adicidn Equipo para manejar oxfgeno Cambio minimo Tecnologfa de adicitin Afiade ductos y reguladores para controlar el aire Modificacion de! horno Aplicabilidad Todos los combustibles Todos los combustibles Todos los combustibles Todos los combustibles ultrabajos en NOX Todos los combustibles Todos los combustibles f 16 ------- * ,f ' X Tabla 3. Tecnologias Para Limitar los NO, de Combustion Externa Tecnica Escalonificaci6n del Combustible Descripci6n Admitir combustible en etapas separadas Ventajas Reduce la temperatura de combusti6n pico Desventajas Extiende la combustion a un tiempo de residencia mas largo a temperatura mas baja Impactos Aflade inyectores de combustible en otras ubicaciones Modificacidn del hormo Aplicabilidad Todos los combustibles 17 ------- AIRE DE SOBREFUEGO (ASF) \ Cuando la combustion primaria utiliza una mezcla rica en combustible, el uso del ASF completa la combustion. Debido a que la mezcla esta siempre fuera de la relacion estequiometrica cuando esta ocurriendo la combustion, la temperatura es mantenida baja. Despues de todas las otras etapas de combustion, el resto del combustible se oxida en el aire de sobrefuego. Esto por lo general no es una cantidad enormemente excesiva de aire. QUEMADORES DE BAJO NO, (QBN) Un QBN proporciona una llama estable que tiene varias zonas diferentes. Por ejemplo, la primera zona puede ser combustion primaria. La segunda zona puede ser Re-quemado de Combustible (RC) con combustible anadido para reducir los NOX quimicamente. El QNB ha producido hasta el 80 por ciento de £)./?£.17'18'32'33 Esta puede ser una de las tecnologias con alta DRE menos costosas para la prevencion de la contamination. Los QNB ban tenido problemas con disenos que tenian la llama adjunta a los quemadores, resultando en una necesidad de mantenimiento. Creeemos que estos problemas de diseno ya deben ser cosa del pasado. RECIRCULACION DEL GAS DE CHIMENEA (RGC) La recirculacion del gas enfriado de chimenea reduce la temperatura diluyendo el contenido de oxigeno del aire de combustion y causando que el calor sea diluido en una masa mayor de gas. El calor en el gas de chimenea puede ser recuperado mediante un intercambiador de calor. Esta reduction de temperatura disminuye la concentration de NOX que se genera. Si la temperatura de combustion se mantiene por debajo de 1400°F, la formacion de NOX termales sera insigm'ficante.50 INYECCION DE AGUA O VAPOR La inyeccion de agua o vapor causa que la estequiometria de la mezcla sea cambiada y agregue vapor para reducir las calorias generadas por la combustion. Ambas acciones causan que la temperatura de combustion sea mas baja. Si la temperatura se reduce lo suficiente, los NOX termales no se formaran en una concentracion tan grande. REDUCCION DEL PRECALENTAMIENTO DEL AIRE (RPA) El aire es generalmente precalentado para enfriar los gases de chimenea, reducir las perdidas de calor, y ganar eficiencia. Sin embargo, esto puede elevar la temperatura del aire de combustion a un nivel en el que los NOX se forman con mayor facilidad. Al reducir el precalentamiento del aire, la temperatura de combustion disminuye y la formacion de NOX es suprimida. Esto puede disminuir la eficiencia, pero puede limitar la generation de NOX. RE-QUEMADO DE COMBUSTIBLE (RC) La re-circulacion del gas de chimenea enfriado con combustible anadido (este puede ser gas natural, carbon pulverizado, o aun aceite atomizado) causa dilution de calorias, similar a la RGC, 18 ------- y la combustion primaria puede ser disminuida. Ademas, cuando se anade una etapa de combustion secundaria, la presencia de combustible anadido reduce quimicamente los NOX recien generados a nitrogeno molecular. El combustible anadido se consume solo parcialmente al reducir los NOX y la quema se completa en una etapa posterior utilizando ya sea toberas de aire de _ combustion o de aire de sobrefuego. Se ha demostrado que esta tecnica es efectiva con tiempos de residencia de 0.2 segundos a 1.2 segundos y ha logrado hasta el 76 por ciento de DRE.17 OPTIMIZACION DE LA COMBUSTION v La optimization de la combustion se refiere al control active de la combustion. En una caldera que utiliza gas natural, por medio de la disminucion de la eficiencia de combustion el 100 al 99 por ciento, la generation de NOX desciende a un nivel mucho mas aceptable.14-15 Para las calderas que utilizan carbon, se ha experimentado una reduction en NOX del 20 al 60 por ciento. Estas medidas activas de control de combustion buscan encontrar una eficiencia optima de combustion y controlar la combustion (y por tanto las emisiones) a esa eficiencia. Otro planteamiento utiliza un programa de red neural para encontrar el punto optimo de control.16 Aun otro planteamiento es el uso de software (programas) para optimizar suministros para el output (rendimiento) defmido.52'53 *Un vendedor disminuye la cantidad de aire que es pre-mezclado con combustible de la relacion estequiometrica (la relacion que produce la llama mas caliente) para alargar la llama en el quemador y reducir la velocidad de liberation del calor por unidad de volumen. Esto puede funcionar donde los tubos de la caldera se encuentran bastante alejados del quemador. El monoxido de carbono, el combustible sin quemar. y el combustible parcialmente quemado que resultan pueden a continuation ser oxidados en el aire de sobrefuego a una temperatura mas baja. La combustion debe ser optimizada para las condiciones que se presenten. Se ha reportado una DRE del 50 por ciento.14 ESCALONIFICACION DEL AIRE El aire de combustion se divide en dos corrientes. La primara corriente es mezclada con combustible en una relacion que produce una 11am :• reductora. La segunda corriente es inyectada corriente abajo de la llama y vuelve la relacion net, ligeramente excesiva en comparacion a la relacion estequiometrica. Se ha reportado una DR. del 99 por ciento.51 ESCALONIFICACION DEL COMBUSTIBLE Esta es la escalonificacion de la combustion utiliza to combustible en vez de aire. El combustible se divide en dos corrientes. La primera corriente a icnta a la combustion primaria que opera en una relacion reductora de combustible a aire. La st mda corriente es inyectada corriente abajo de la combustion primaria, causando que la relacio ieta de combustible a aire sea solo ligeramente oxidante. El combustible en exceso er combustion primaria diluye el calor para reducir la temperatura. La segunda corriente oxida combustible mientras reduce el NOX a N2. Se ha reportado que esto logra una DRE del 50 por nto.51 19 ------- OXIGENO EN VEZ DE AIRE PARA LA COMBUSTION v Un ejemplo de esto es un quemador de ciclon donde la llama es baja e intensa. El aire, combustible, o vapor en exceso, inyectado justo despues de la camara de combustion por el metodo 2 es suficiente para apagar rapidamente el gas de combustion por debajo de la temperatura de formacion de los NOX. La combustion enseguida puede ser completada en aire de sobrefuego. El oxigeno ahora puede ser separado del aire a un costo lo suficientemente bajo para hacerlo economico.13 Esta tecnica ha reducido los NOX hasta en un 20 por ciento23 en quemadores que utilizan combustible convencional. Esta tecnica tambien es utilizable con quemadores de bajo NOX para prevenir que se formen los NOX inmediatos. INYECCION DE OXIDANTE La oxidacion de nitrogeno a sus estados de Valencia mas altos vuelve a los NOX solubles en agua. Cuando se lleva a cabo esto, un absorbedor de gas puede ser efectivo. Los oxidantes que han sido inyectados dentro del flujo de aire son el ozono, el oxigeno ionizado, o el peroxido de hidrogeno. El plasma no termico genera iones de oxigeno dentro del flujo de aire para lograr esto. Otros oxidantes necesitan ser inyectados y mezclados en el flujo. El acido nitrico puede ser absorbido por agua, peroxido de hidrogeno, o un fluido alcalino. El calcio o el amoniaco disuelto en el agua puede producir un fluido alcalino que reaccionara con los acidos nitrico y sulfurico para producir una sal de nitrato o sulfato que puede ser recuperado. De manera alternativa, el uso de agua o peroxido de hidrogeno para absorber a los NOX puede proporcionar acido nitrico para el mercado comercial. COMBUSTION CATALITICA El uso de un catalizador para causar que la combustion ocurra por debajo de las temperaturas de formacion de NO puede proporcionar un medio adecuado para limitar la temperatura. Esta tecnica no es utilizada a menudo porque es muy sensitiva a la carga. Sin embargo, donde es utilizada, la combustion catalitica puede lograr una concentration de NOX menor de 1 ppm en el gas de chimenea. COMBUSTIBLES ULTRA BAJOS EN NITROGENO Estos combustibles pueden evitar los NOX que resultan del nitrogeno contenido en los combustibles convencionales. El resultado puede ser una reduction de hasta el 70 por ciento en las emisiones de NOX.43 Ahora existen aceites combustibles liquidos ultra bajos en nitrogeno. Estos aceites contienen de 15 a 20 veces menos nitrogeno que el aceite combustible estandar no. 2. Este aceite ya esta disponible comercialmente y a precios competitivos. El aceite ultra bajo en nitrogeno es utilizado mas frecuentemente en el Sur de California donde la contamination del aire es un problema en particular. El gas natural puede ser considerado un combustible bajo en nitrogeno. El coque (el material carbonizado del carbon) tambien puede ser un combustible ultrabajo en nitrogeno porque el nitrogeno en la fraction volatil del carbon es removida durante la production de coque. 20 ------- PLASMA NO TERMICO v Utilizando metano y hexano como agentes reductores, se ha demostrado que el plasma ho termico remueve NOX en pruebas de laboratorio con un ducto reactor de solo 2 pies de largo. Los agentes reductores fueron ionizados por un voltaje transiente que creo un plasma no termico. Los agentes reductores reaccionaron con NOX y lograron una DRE del 94%. Existen indicaciones de que se puede lograr una DRE aim mayor. Un vendedor comercial exitoso utiliza amoniaco como agente reductor para reaccionar con los NOX en un plasma generado por un rayo de electrones. Tal -reactor tan corto puede llenar los requisites de espacio de virtualmente cualquier planta. El •reactor de plasma no termico tambien puede ser utilizado sin agente reductor para generar ozono y usar ese ozono para aumentar la Valencia del nitrogeno para absorcion subsecuente como acido nitrico. COMBUSTION EXTERNA: TECNOLOGIA ANADIDA DE CONTROL Los controles anadidos se aplican a un amplio rango de fuentes y combustibles. Esto difiere de las tecnicas de prevencion de la contaminacion enumeradas anteriormente en que las tecnicas de prevencion deben ser adaptadas a las circunstancias de su uso. REDUCCION CATALITICA SELECTIVA (RCS) La RCS utiliza un catalizador para inyectar amoniaco para reducir los NOX quimicamente. Puede lograr una DRE de hasta un 94 por ciento34 y es una de las tecnicas de reduccion de NOX mas efectivas. Sin embargo, esta tecnologfa tiene un costo inicial alto. Ademas, los catalizadores tienen una vida finita en el gas de la chimenea y algo de amoniaco "se cuela" sin ser reaccionado. Historicamente la RCS ha utilizado catalizadores de metales preciosos, pero ahora puede usar catalizadores de metal base y zeolita. Los catalizadores de metal base y zeolita operan a temperaturas mucho mas diferentes que los catalizadores de metales preciosos." REDUCCION NO CATALITICA SELECTIVA (RNCS) En la RSNC el amoniaco y la urea son inyectados dentro de una caldera o en ductos en una region donde la temperatura esta entre 900°C y 1100°C. Esta tecnologia esta basada en la ionizacion del amoniaco y la urea por medio de la temperatura en vez de usar un catalizador o plasma no termico. Esta "ventana" de temperatura - que varia depende del autor - es importante debido a que fuera de la ventana ya sea mas amoniaco se cuela o se genera mas NOX que lo que se esta reduciendo quimicamente. Esta ventana de temperatura es diferente para la urea y el amoniaco. La reduccion de los NOX por RSNC puede tener una DRE de hasta el 70 por ciento.23-35-43 21 ------- SORCION - AMBAS ADSORCION COMO ABSORCION v Varios metodos son utilizados para inyectar y remover adsorbente o absorbente. Un metodo rocia piedra caliza seca en polvo dentro del gas de chimenea. La piedra caliza reacciona enseguida con el acido sulfurico y el acido nitrico. Tambien existe un planteamiento con un secador por atomizacion que rocia una suspension de cal en polvo y amoniaco acuoso dentro del gas de chimenea. La piedra caliza reacciona preferencialmente con los NOX. La inyeccion en ducto de sorbentes en seco es otro ejemplo de esta tecnica y puede reducir los contaminantes en tres etapas: (1) en la camara de combustion, (2) en el ducto del gas de chimenea que conduce a la casa de bolsas, y (3) en el ducto del gas de chimenea que conduce al precipitador electrostatico. Los productos secundarios formados por sorcion son el yeso (sulfato de calcio) que se vende para la manufactura de carton para pared, y el nitrato de amoniaco que se puede vender para producir un explosivo o un fertilizante. Se reporta que la sorcion puede lograr hasta un 60 por ciento de DRE23'31 Otra version utilizacarbon inyectado dentro del flujo de aire para concluir la captura de NOX. El carbon es capturado en la casa de bolsas o el precipitador electrostatico justo como otros sorbentes. Existen muchos absorbentes y adsorbentes disponibles. PLANTEAMIENTOS DE TECNOLOGIA COMBINADA Con muy poca frecuencia se utiliza un metodo o principio por solo. La seleccion depende del tipo de sistema de combustion, tipo de caldera u otro dispositive de conversion de energia, y el tipo de combustible usado. Las tecnologias se reduciran por la consideracion de la turndown (relacion de reduccion), la estabilidad de combustion, la disponibilidad o acceso a los quemadores, los controles del suministro de aire, las impurezas del combustible, y el costo entre otros factores. Hay muchos ejemplos y he aqui algunos de ellos. La reduccion catalitica selectiva de NOX a N2 puede ser seguida por oxidacion selectiva del bioxido de azufre a trioxido de azufre. Despues se forma acido sulfurico seguido por la absorcion de acido sulfurico del gas de chimenea.30 Los QBN pueden ser utilizados en conjuncion con la RCS o la RSNC para lograr una mayor DRE en total que cualquiera de estas podrian lograr por si solas. La inyeccion de agua/vapor puede ser usada con la RCS para lograr una DRE mayor de la que la RCS puede lograr por si sola. La requema de combustible y la RCS pueden ser usadas juntas asi como por separado, para obtener la reduccion maxima de NOX.57 COMBUSTION INTERNA Ahora nos dirigimos hacia la combustion interna, que generalmente ocurre a presiones elevadas. Una vez mas, dividimos las tecnologias entre las tecnicas para la prevencion de la contaminacion y las tecnologias de adicion. Esto se muestra en la Tabla 4. Estas tecnicas pueden ser usadas en combinacion. Las tecnicas para la prevencion de la contaminacion no tienen que ser usadas por separado. Las tecnicas de adicion pueden ser usadas en secuencia despues de una tecnica de prevencion de la contaminacion cuando no imponen demandas conflictivas sobre el proceso. 22 ------- Tabla 4. Tecnologias Para Limitar los NO, de Combustion Interna Prevention de Contamination Quemadores de Bajo NOX Inyeccion de Vapor/Agua Combustion Catalitica Relation Aire-Combustible y Tipo de Encendido Carga Pre-Estratificada Quemado Magro Control de Adicion Reduction Catalitica Selectiva (RCS) Reduction No Catalitica Reduction Catalitica No Selectiva (RNCS) Selectiva (RCNS) Plasma No Termico 46 COMBUSTION INTERNA: METODOS DE PREVENCION DE LA CONTAMINACION QUEMADORES DE BAJO NOX (QBN) Combinando el uso de QNB con una relation aire/combustible cuidadosamente controlada e inyeccion de agua/vapor puede generar emisiones tan bajas como 10 ppm de las turbinas de gas. INYECCION DE VAPOR O AGUA Para reducir la temperatura de combustion, se puede mezclar vapor o agua con el flujo de aire. Esto disminuye la temperatura de combustion por debajo de 1,400°F para limitar la generation de NOX a alrededor de 40 ppm.46 Esto puede causar que aumente la concentration de CO e hidrocarburos sin quemar emitidos por una turbina. Sin embargo, estos pueden ser quemados ya sea por un lecho de catalizador, dispositive de poscombustion, u otra etapa de combustion. Este combustible y calor que de otra manera serian desperdiciados tambien pueden ser recuperados en calderas de cogeneracion. COMBUSTION CATALITICA r Se usa un catalizador para reaccionar el combustible con el aire a una temperatura menor de la normal, a la cual no ocurre la generation de cantidades significantes de NOX. Se han reportado emisiones por debajo de 1 ppm.46 Sin embargo, si esta combustion es para una turbina, la eficiencia de la turbina puede depender del logro de una temperatura mas alta. Cuando se encuentra presente un catalizador, Ud. solo necesita asegurar que los NOX no se formaran a la temperatura de combustion que resulte. Esta tecnologia tiene un costo de capital, operation y mantenimiento porque existe una inversion 23 ------- inicial sustancial y un costo de reemplazo para el catalizador. La necesidad de reemplazo y, por lo tanto, los costos de reemplazo generalmente son guiados por las impurezas envel combustible. Sin embargo, la combustion catalitica probablemente genera el nivel mas bajo de NOX termicos. RELACION DE AIRE-COMBUSTIBLE Y TIPO DE ENCENDIDO Para los motores de combustion interna, el retraso de la inyeccion o encendido por chispa, o una relacion aire-combustible que se aleja de las condiciones estequiometricas reduciran la temperatura maxima. Una temperatura pico mas baja limitara la cantidad de la formation de NOX. Esta tecnica puede lograr una eficiencia de control de hasta el 50 por ciento.19'48 Cuando un catalizador de tres secciones es utilizado para motores con encendido de chispa, el gas de escape no debe contener mas del 0.5 por ciento de oxigeno. Esta tecnica puede lograr una efectividad de hasta un 98 por ciento. El uso del encendido por plasma (una corriente alterna o sistema AC) en vez de un sistema de encendido por una chispa de corriente directa (DC) tambien puede permitir un mayor alejamiento fuel lean (magro en combustible) de la relacion estequiometrica. Se ha reportado que las emisiones de NOX provenientes de motores de combustion interna que usan el encendido por plasma pueden ser reducidas por hasta un 97 por ciento.20'21'45 El retraso de la inyeccion de combustible en un motor con encendido por compresion (diesel) puede reducir las emisiones de NOX. La cantidad de esta reduction dependera del motor, el sistema de valvulas, y el combustible. Un retraso excesivo del tiempo puede causar una inestabilidad de combustion o mal encendido.48 Sin embargo, se encontraran algunas afirmaciones de alta efectividad con un retraso ostentablemente excesivo. CARGA PRE-ESTRATIFICADA (CPE) La CPE se refiere a un motor equipado con una camara de precombustion que recibe una mezcla lo suficientemente rica en aire/combustible para encender con confiabilidad. Esta camara de precombustion dispara un chorro de llama dentro de la camara principal de combustion (cilindro). La camara principal de combustion tiene una mezcla magra en combustible que necesita una llama de precombustion para encenderla con confiabilidad. La llama inyectada tambien produce un vortice en la camara principal de combustion que actiia como combustion de carga estratificada. Esto enciende la mezcla magra del cilindro principal con funcionamiento seguro. LA CPE puede lograr emisiones de NOX de 2 gramos por caballo de fuerza-hora (g/hp-hr) o 140 ppm.48 QUEMA POBRE Los motores accionados por gas natural que operan con una relacion aire/combustible pobre en combustible son capaces de lograr emisiones bajas en NOX. Estos pueden lograr menos de 1.0 gramo por caballo de fuerza-hora de acuerdo al despacho RACT-BACT-LAER Clearinghouse (RBLC) (http://www.epa.gov/ttn/catc, despues seleccione RBLC). 24 ------- COMBUSTION INTERNA: TECNOLOGIA ANADIDA DE CONTROL REDUCCION CATALITICA SELECTIVA (RCS) Tal como con las calderas, la RCS puede ser utilizada para obtener hasta un 90 por ciento de NOX. Cuando se usa con un QBN o inyeccion de vapor/agua, los NOX pueden reducirse a 5-10 ppm.46 Con motores de encendido por compresion, los catalizadores de zeolita logran una DRE del 90 por ciento o mayor, mientras que los catalizadores con metales de base pueden lograr una .DRE del 80 al 90 por ciento.48 REDUCCION CATALITICA NO SELECTIVA (RCNS) La RCNS es la misma tecnica utilizada en aplicaciones automovilisticas como un convertidor catalitico de tres secciones. No requiere la inyeccion de un agente reductor porque utiliza a los hidrocarburos sin quemar como un agente reductor. El catalizador requiere que el escape tenga no mas del 0.5 por ciento de oxigeno. Esta tecnica utiliza una mezcla rica en combustible que, combinada con la presion reversa proveniente del flujo de escape a traves del catalizador, aumenta el consumo de combustible brake-specific (especifico de freno) del motor. Sin embargo, se puede lograr un control del 90 al 98 por ciento de NOX.48 REACTORES DE PLASMA NO TERMICOS Este planteamiento utiliza un plasma no termico para ionizar amoniaco, urea, hexano, metano u otros agentes reductores inyectados dentro del gas de chimenea. Combinados con el efecto de la temperatura, el plasma no termico ioniza el agente reductor que reacciona con los oxidos de nitrogeno logrando una DRE del 94 por ciento. Esto disminuye la cantidad de sustancias quimicas reductoras que "se cuela" sin reaccionar.20'44 El uso del plasma no termico fue desarrollado para ionizar contaminantes y actua como un catalizador para controlar NOX en el escape de diesel.36 ^AFECTA EL TIPO DE COMBUSTIBLE Y DE COMBUSTION LA MITIGACION? Si, lo hacen. De nuevo aqui, encontramos un espectro de tipos, casi suficientes para que cada turbina de gas, motor de combustion interna, caldera, u horno parezcan unicos. El tipo de combustible puede variar con la vena de la mina de la que se obtuvo el carbon, el pozo en el campo petrolero de donde provino el petroleo crudo, la refmeria para combustibles basados en petroleo, o el proveedor de gas natural. Por tanto la concentracion de impurezas variara entre las fuentes, refinerias, y proveedores. Aun el "gas natural" (propano, butano, y monoxide de carbono) puede causar que varie la composition del "gas natural". El tipo de sistema de combustion (quemador de bajo NOX, aire de sobrefuego, encendido tangencial, encendido de pared, etc.) tambien algunas veces limitara las opciones a veces. Cada tipo de caldera, cada tipo de combustible, cada sistema de combustion, y cada construction de una caldera impone restricciones sobre lo que es posible. No es posible tratar cada combination de sistema de combustion y combustible en detalle en este boletin tecnico; sin embargo, 25 ------- trataremos de mostrar el cuadro pintado mientras pintamos con brochazos anchos. v La selection de combustible y sistema de combustion a menudo depende de: (1) que puede o no puede ajustarse; (2) si los ductos son adecuados para la sorcion; (3) que efecto tendra sobre el mantenimiento de la caldera; (4) el perfil de la temperatura en el flujo; (5) como se puede modificar el sistema de combustion; (6) que tipos de quemadores pueden ser utilizados; y (7) que puede ser ya sea anadido o modificado. La lista no se termina aqui, sino que continua. Consideremos algunos combustibles tomando en cuenta estas limitaciones. COMBUSTIBLES SOLIDOS Al quemar un combustible solido (tal como el carbon), el control de la combustion se logra primero logrando que el quemador principal gasifique la fraccion volatil de un combustible. La fraccion volatil es acarreada fuera del material carbonizado por el flujo de aire, oxidada en el flujo de aire, y se vuelve gas de chimenea. El material carbonizado necesita mas aire de combustion para quemar y proporcionar todavia mas calor, parte del cual se utiliza para volatilizar combustible adicional. Para controlar la temperatura de combustion, usted tradicionalmente limitaria el aire de combustion a traves de la fraccion de material carbonizado. La fraccion volatil es oxidada en aire de sobrefuego o en una etapa secundaria de quemador y su aire debe ser controlado por separado. El balance del aire de combustion entre estas etapas debe ser corregida por la .composition de combustible utilizado, la carga de la caldera, y las cargas transitorias. Debido a que todos estos parametros variaran continuamente, se recomiendan previsiones para hacer ajustes de balanceo dinamicamente. El carbon pulverizado puede ser quemado de manera similar al aceite. La llama es generalmente bien definida y, dependiendo del tamano de las particulas, el char (residue de combustible cuando todos los productos volatiles han sido quemados) puede permanecer en suspension en el gas de chimenea a lo largo de la quema. La fraccion volatil se quema en el aire aun al estar quemandose el material carbonizado. Si las particulas son demasiado gruesas, el material carbonizado sigue quemandose en su trayectoria despues de abandonar la llama, pero deja de quemarse a cierto punto. El tecnicismo para esto es "carbon sin quemar (CSQ)", "carbon en la ceniza (CEC)", o "perdida de encendido (PDE)". Estos terminos se refieren al carbon en el material carbonizado que no se quema a lo largo de la trayectoria. El CSQ es minimizado moliendo las particulas y clasificandolas de manera que las mayores sean regresadas al molino de rodillo o triturador. Las particulas se volveran cenizas sueltas si son lo suficientemente pequenas. Un CSQ en un rango del 0.5 al 5 por ciento se considera aceptable. Por lo tanto, el tamano de las particulas en el momento de encendido es importante. Las preocupaciones principales son por controlar la estequiometria y la temperatura de combustion para minimizar el carbon sin quemar en la ceniza. La biomasa es otro combustible solido, pero la quema del material carbonizado de la biomasa es de menor preocupacion que con el carbon. La biomasa no puede ser pulverizada en particulas mas pequenas, pero puede quemarse en cenizas en un tiempo corto. Tal como con la quema de todo material carbonizado, la ceniza y la ceniza suelta son problemas, pero pueden ser tratadas con una Have de escoria o deposito de cenizas, casa de bolsas, y/o precipitador electrostatico. 26 ------- COMBUSTIBLES LIQUIDOS Los combustibles liquidos se q'ueman como la fraction volatil del combustible solido siempre que las gotitas scan suficientemente pequenas. Los combustibles liquidos generalmente tienenun contenido menor de nitrogeno que los combustibles solidos. La combustion de liquidos y gases puede ser controlada mucho mas facilmente que el material carbonizado del combustible solido porque la combustion es menos dependiente de la historia de los ultimos minutos transcurridos de demanda. La combustion tambien es completada esencialmente sin ceniza residual. La relation combustible-aire puede ser usada para controlar la temperatura de combustion y puede ser ajustada para minimizar la generation de NOX. La llama puede ser bien definida y la combustion es esencialmente completada dentro de la llama. For lo tanto, la quema de aceite o liquido del gas es diferente de la quema de carbon debido a que generalmente hay: menos nitrogeno en el combustible, una falta de material carbonizado, una quema completa dentro de la llama y una falta de cenizas. COMBUSTIBLES SEMI-SOLIDOS Los combustibles semisolidos son residues de las refinerias. No se queman en limpio como los destilados y seguido ni siquiera son liquidos a temperatura ambiental. Muchas impurezas tipicamente presentes en el petroleo crudo estan concentradas en el combustible residual semisolido. Estos combustibles pueden contener mas nitrogeno que carbon, pero por lo general contienen menos azufre.50 Por lo tanto, los combustibles semisolidos se encuentran en medio del carbon y el aceite. A menudo tienen algo menos de impurezas que el carbon (aunque pueden tener mas impurezas), pero si producen cenizas. COMBUSTIBLE GASEOSO El gas natural es desulfurizado antes de ser enviado por una tuberia. Por lo tanto, el gas natural casi no contiene azufre, esencialmente no contiene impurezas, y no tiene cenizas. Lo unico que varia es el contenido de calor por metro ciibico. Este desacuerdo es causado por la suplementacion del gas natural con propano, gas de petroleo liquido (butano), monoxido de carbono, u otros combustibles gaseosos. Como resultado, la relation aire a combustible debe ser controlable para compensar por los cambios en la relation estequiometrica. SISTEMAS DE COMBUSTION Para obtener ventaja de una tecnologia de reduction de NOX especifica, un sistema de combustion 'debe ya sea poseer ciertas caracteristicas, o las modificaciones del sistema necesarias deben ser tecnica y economicamente posibles. Por lo tanto, al identificar las tecnologias de prevention de la 'contamination y control de emisiones, debemos considerar primero el diseno del sistema de combustion. Los tipos principales de sistemas de combustion se muestran en la Tabla 5.23 27 ------- Tabla 5. Sistemas Comunes de Combustion Tipo de Unidad de Combustion Calderas de fondo seco - encendidas por la pared, por el frente o al opuesto Calderas de fondo seco - encendidas tangencialmente Calderas de fondo humedo (Have de escoria) - quemadores tipo ciclon Lecho fluidizado Fogoneros con parrilla corrediza Fogoneros con parrilla extendedora Turbinas de gas Motores de combustion interna Combustible carbon pulverizado, carbon pulverizado, carbon pulverizado, gas, o liquido gas, o liquido gas, o liquido carbon carbon triturado carbon triturado gas y liquido gas y liquido Cada tecnologia de reduccion de NOX tiene implementaciones diferentes, historias de desarrollo diferentes, y por lo tanto, una posicion comercial diferente. La seleccion de la tecnologia debe ocurrir despues de un estudio de ingenieria para determinar la factibilidad tecnica y economica de cada tecnologia de NOX. Esto incluye como puede ser implernentada cada tecnologia y su costo. Las opciones pueden ser limitadas por la incapacidad de ajustar el flujo de aire del sistema de combustion adecuadamente, ductos que se encuentran a la temperatura equivocada, o ductos que son demasiado cortos para proporcionar un mezclado adecuado. Estos problemas pueden ser resueltos, pero pueden requerir demasiadas modificaciones para hacerlos economicos. CALDERAS DE FONDO SECO - ENCENDIDAS EN LA PARED, POR EL FRENTE O EL LADO OPUESTO Las calderas de fondo seco de carbon pulverizado, gas, y combustible liquido han utilizado quemadores de bajo NOX para inyectar combustible y aire proveniente de las paredes inferiores. Las calderas encendidas por el frente tienen quemadores sobre una pared. Las calderas encendidas en el lado opuesto tienen quemadores sobre las paredes al frente y al fondo. Estas calderas utilizan tipicamente metodos que reducen las temperatura maxima, reducen el tiempo de residencia a la temperatura pico, o reducen los NOX quimicamente (metodos 1, 2 y 3). Estos metodos son utilizados para calderas de termoelectricas en las que la eficiencia de combustion es de toda importancia. La oxidacion de los NOX con absorcion y remocion de nitrogeno (metodos 4 y 5) representan tecnologias mas nuevas que pueden ser aplicadas en el futuro. El uso de un sorbente (metodo 6) ya se encuentra en uso en algunas calderas. Vea la Tabla 6 para las tecnologias de NOX utilizadas para calderas de fondo seco encendidas por la pared, por el frente o al opuesto. 28 ------- Tabla 6: Tecnologias de NO, Utilizadas en Calderas de Fondo Seco Encehdidas en la Pared, por el Frente o el Lado Opuesto. Metodo de Reduccion de NOX 1 . Reducir la temperatura maxima 2. Reducir el tiempo de residencia a la temperatura maxima 3. Reduccion Quimica de NOX 4. Oxidacion de NOX con Absorcion Subsecuente 5. Remocion de Nitrogeno 6. Uso de un Sorbente Tecnicas Disponibles Actualmente Recirculacion del Gas de Chimenea (RGC) Requemado de Gas Natural (RON) Quemadores de Bajo NOX (QBN) Optimization de la Combustion Quemadores Fuera de Servicio (QFS) Aire de Sobrefuego (ASF) Menos Exceso de Aire (MEA) Inyectar Agua o Vapor (IAV) Precalentamiento Reducido del Aire Escalonificacion del Aire de Combustion Escalonificacion del Combustible de Combustion Inyectar vapor Reduccion Catalitica Selectiva (RCS) Reduccion No Catalitica Selectiva (RNCS) Requema de Combustible (RC) Quemadores de Bajo NOX (QBN) Inyectar Oxidante Reactor de Plama No Termico (RPNT) Combustible Ultra Bajo en Nitrogeno Sorbente en Camaras de Combustion Sorbente en Ductos Eficiencia 50-70% 50-70% 35-90% 60-80% No Existen Datos 60-90% CALDERAS DE FONDO SECO - ENCENDIDAS TANGENCIALMENTE Las calderas de fondo seco incendidas tangencialmente por carbon pulverizado, gas, o combustible liquido utilizan propulsores a chorro desde cada esquina de un homo para inyectar "combustible y aire de combustion en un remolino. La mezcla inyectada de combustible y aire de 'combustion forma una bola de fuego en el centre de la caldera. Esta configuration de encendido se usa en termoelectricas medianas y calderas industrials grandes. Esta tecnica de combustion mantiene a las temperaturas de la llama bajas (metodo 1). Ademas, la reduction quimica de NOX (metodo 3) se usa con frecuencia. Las tecnicas de oxidacion de NOX (metodo 4) podrian ser usadas en el futuro. Los sorbentes (metodo 6) ya son utilizados en algunas calderas. Vea la Tabla 7 para las tecnologias utilizadas en las calderas de fondo seco incendidas tangencialmente. 29 ------- Tabla 7: Tecnologias de NOX Utilizadas en Calderas de Fondb Seco Encendidas Tangencialmente. Metodo de Reduccion de NOX 1 . Reducir la temperatura maxima 2. Reducir el tiempo de residencia a la temperatura maxima 3. Reduccion Quimica de NOX 4. Oxidacion de NOX con Absorcion Subsecuente 5. Remocion de Nitrogeno 6. Uso de un Sorbente Tecnicas Disponibles Actualmente Recirculacion del Gas de Chimenea (RGC) Requemado de Gas Natural (RGN) Optimization de la Combustion Aire de Sobrefuego (ASF) Menos Exceso de Aire (MEA) Inyectar Agua o Vapor (IAV) Precalentamiento Reducido del Aire Escalonificacion del Aire de Combustion Escalonificacion del Combustible de Combustion Inyectar Vapor Reduccion Catalitica Selectiva (RCS) Reduccion No Catalitica Selectiva (RNCS) Requemado de Combustible (RC) Reactor de Plasma No Termico (RPNT) Combustible Ultra Bajo en Nitrogeno Sorbente en Camaras de Combustion Sorbente en Ductos Eficiencia 50-70% 50-70% 35-90% 60-80% No existen datos 60-90% CALDERAS DE FONDO HUMEDO CON LLAVE DE ESCORIA Las calderas de fondo humedo con Have de escoria usan quemadores de ciclon para crear una llama intensa. La llama es tan caliente que derrite la ceniza, que a su vez se convierte en escoria que debe ser removida a traves de una Have de escoria. Se sabe que estas calderas tienen una mayor generation de NOX debido a que la temperatura de combustion es tan alta. Como resultado esta tecnica de combustion a alta temperatura no es usada ampliamente porque la concentracion de NOX debe ser necesariamente mayor. La remocion de nitrogeno no combustible como un reactivo del proceso de combustion (metodo 5) se aplica aqui. Reducir el tiempo de residencia a la temperatura pico, la reduccion quimica de NOX y la oxidacion de NOX con absorcion (metodos 2, 3 y 4) tambien se aplican a este sistema de combustion. Ademas, algunas calderas con Haves de escoria pueden estar usando sorbentes (metodo 6). Hay reportes recientes de que se ha usado la reduccion de la temperatura maxima (metodo 1) de manera que la ceniza apenas se derrita. Vea la Tabla 8 para las tecnologias de NOX usadas en las calderas de fondo 30 ------- humedo con Have de escoria. Tabla 8: Tecnologias de NOX Utilizadas en las Calderas de Fondo Humedo, Have de escoria. Metodo de Reduction de NOX 1 . Reduciendo la temperatura maxima 2. Reduciendo el tiempo de residencia a la temperatura maxima 3. Reduccion Quimica de NOX 4. Oxidacion de NOX con Absorcion Subsecuente 6. Removal of nitrogen 6. Usar un Sorbente Tecnicas Disponibles Actualmente Recirculacion del Gas de Chimenea (RGC) Requema de Gas Natural (RGN) Aire de Sobrefuego (ASF) Menos Exceso de Aire (MEA) Inyectar Agua o Vapor (IAV) Precalentamiento Reducido del Aire Escalonificacion del Aire de Combustion Escalonificacion del Combustible de Combustion Inyectar vapor Reduccion Catalitica Selectiva (RCS) Reduccion No Catalitica Selectiva (RNCS) Requemado de Combustible (RC) Reactor de Plasma No Termico (RPNT) Usar Oxigeno en Vez de Aire Combustible Ultra Bajo en Nitrogeno Sorbente en Camaras de Combustion Sorbente en Dut. tos Eficiencia 50-70% 20-50% 35-90% 60-80% No existen datos 60-90% LECHO FLUIDIZADO La combustion en lecho fluidizado ocurre en un lecl aire ascendente para hacer que las particulas de carb- de la caldera puede estar ya sea sumergida en el lech que abandonan el lecho. El lecho fluidizado es conti tambien es una region quimicamente reductora en la - carbon (metodo 3) que reduce la ionizacion del nitroj (metodo 2) sobre el lecho fluidizado para completar ] quemables. Esto permite la adicion de piedra caliza p fluidizado. Los oxidos de azufre reaccionan enseguic producto comerciable. El yeso debe ser separado de i NOX puede ser limitada esencialmente a los NOX inm< para las tecnologias de NOX utilizadas para las unidac de carbon aplastado a traves del cual fluye ; se comporten como un fluido. La tuberia o expuesta a los gases calientes despues de lado por temperatura (metodo 1). El lecho lal el oxi'geno disponible es consumido por no. El aire en exceso es inyectado combustion de CO y otros materiales verizada (metodo 6) al carbon en el lecho con la piedra caliza para formar yeso, un ceniza. Como resultado, la generacion de :atos y NOX combustibles. Vea la Tabla 9 de combustion en lecho fluidizado. 31 ------- Tabla 9: Tecnologias de NO, Utilizadas en las Unidades de Combustion con Lecho Fluidizado. Metodo de Reduction de NOX 1 . Reduciendo la temperatura maxima 2. Reduciendo el tiempo de residencia a la temperatura maxima 3. Reduccion Quimica de NOX 4. Oxidacion de NOX con Absorcion Subsecuente 5. Remocion de Nitrogeno 6. Usar un Sorbente Tecnicas Disponibles Actualmente Recirculacion del Gas de Chimenea (RGC) Requema de Gas Natural (RGN) Aire de Sobrefuego (ASF) Menos Exceso de Aire (ME A) Inyectar Vapor Reduccion Catalitica Selectiva (RCS) Reduccion No Catalitica Selectiva (RNCS) Requemado de Combustible (RC) Reactor de Plasma No Termico (RPNT) Combustible Ultra Bajo en Nitrogeno Sorbente en Camaras de Combustion Sorbente en Ductos Eficiencia No existen datos No existen datos 35-90% 60-80% No Existen Datos 60-90% FOGONEROS CON PARILLAS CORREDIZAS Los fogoneros con parrillas corredizas causan que el carbon se mueva a medida que se quema. Asi el char de combustion se encuentra en una zona distinta mientras las sustancias volatiles son liberadas y quemadas en otra zona. Estos fogoneros son utilizados comunmente con calderas industrials que son mas pequenas que las termoelectricas. Reducir la temperatura maxima, la reduccion quimica de NOX, y los sorbentes (metodos 1,3 y 6) se aplican por lo general. Quizas la oxidacion de NOX (metodo 4) se aplique en el futuro. Vea la Tabla 10 para las tecnologias utilizadas para los fogoneros con parrillas separadoras. FOGONEROS CON PARRILLAS SEPARADORAS Los fogoneros con parrillas separadoras lanzan carbon sobre la parrilla en una forma controlada. El carbon es triturado, pero las particulas son tipicamente mas grandes que el carbon pulverizado. Por lo tanto, la combustion de las sustancias volatiles empieza mientras el carbon se encuentra en 32 ------- Tabla 10: Tecnologias Utilizadas para los Fogoneros con Parrillas Separadoras. Metodo de Reduccion de NOX 1 . Reduciendo la temperatura maxima 2. Reduciendo el tiempo de residencia a la temperatura maxima 3. Reduccion Quimica de NOX 4. Oxidacion de NOX con Absorcion Subsecuente 5. Remocion de Nitrogeno 6. Uso de un Sorbente Tecnicas Disponibles Actualmente Recirculacion del Gas de Chimenea (RGC) Requema de Gas Natural (RGN) Optimization de la Combustion Aire de Sobrefuego (ASF) Menos Exceso de Aire (MEA) Inyectar Agua o Vapor Precalentamiento Reducido del Aire Escalonificacion del Aire de Combustion Escalonificacion del Combustible de Combustion Reduccion Catalitica Selectiva (RCS) Reduccion No Catalitica Selectiva (RNCS) Requemado de Combustible (RC) Inyectar Oxidante Reactor de Plasma No Termico (RPNT) Combustible Ultra Bajo en Nitrogeno Sorbente en Camaras de Combustion Sorbente en Ductos Eficiencia 35-50% 50-70% 55-80% 60-80% No Existen Datos 60-90% vuelo y la combustion del material carbonizado ocurre sobre la parrilla. Este sistema es utilizado con calderas algo mayores que los fogoneros con parrillas corredizas. Puede ser utilizado en plantas generadoras de energia, pero este sistema de combustion se'usa principalmente para calderas industriales. Tal como los fogoneros con parrillas separadoras, reduciendo la temperatura maxima, la reduccion quimica de NOX, y los sorbentes (metodos 1 , 3 y 6) se aplican por lo general. Quizas la oxidacion de NOX (metodo 4) se aplique en el future. Vea la Tabla 1 1 para las tecnologias de NOX utilizadas para fogoneros con parrillas separadoras. TURBINAS DE GAS turbinas de gas utilizan el ciclo Brayton con un quemador para elevar la temperatura del gas despues de la compresion y antes de la expansion a traves de la turbina. Las turbinas usan principalmente los plan teamientos que consisten en reducir la temperatura maxima y reducir el tiempo de residencia (metodos 1 y 2) para limitar las emisiones de NOX. Debido a que la adicion de particulas al flujo del aire introduciendose a la turbina aceleraria la erosion de las aspas de la turbina, los sorbentes (metodo 6) solo podrian aplicarse despues de la expansion en la turbina. La reduccion de NOX (metodo 3) ha sido utilizado para tratar los gases de escape. Muchos 33 ------- Tabla 11: Tecnologias de NOX Utilizadas en Fogoneros con Parrillas Separadoras. Metodo de Reduccion de NO, 1 . Reduciendo la temperatura maxima 2. Reduciendo el tiempo de residencia a la temperatura maxima 3. Reduccion Quimica de NOX 4. Oxidacion de NOX con Absorcion Subsecuente 5. Remocion de Nitrogeno 6. Uso de un Sorbente Tecnicas Disponibles Actualmente Recirculacion del Gas de Chimenea (RGC) Requema de Gas Natural (RGN) Optimization de la Combustion Aire de Sobrefuego (ASF) Menos Exceso de Aire (MEA) Inyectar Agua o Vapor Precalentamiento Reducido del Aire Escalonificacion del Aire de Combustion Escalonificacion del Combustible de Combustion Reduccion Catalitica Selectiva (RCS) Reduccion No Catalitica Selectiva (RNCS) Requemado de Combustible (RC) Inyectar Oxidante Reactor de Plasma No Termico (RPNT) Combustible Ultra Bajo en Nitrogeno Sorbente en Camaras de Combustion Sorbente en Ductos Eficiencia 50-65% 50-65% 35-80% 60-80% No Existen Datos 60-90% operadores de turbinas aseveran que usan "practicas de combustion buenas" que reducen las particulas que producen emisiones visibles (que ellos consideran como contaminacion), pero no dicen nada sobre las emisiones de NOX que no son visibles. Las unidades de co-generacion utilizan una turbina de gas y proveen combustion de aire precalentado por una caldera. El tubo de escape de una turbina de gas es tipicamente 10-15% oxigeno y puede ser usado para proveer vapor a otra turbina, un calentador de proceso, un calentador ambiental o la combination de estos. Si la turbina es usada para generar electricidad, puede restringir lo que pude hacerse. Particulas sorbentes pueden ser introducidas a un flujo despues de dejar una turbina de gas para poder controlar los NOX. Tambien, se ban tenido algunos exitos en la reduccion de la concentacion de NOX cuando se ha quemando combustibles de biomasa. Vea la Tabla 12 para las tecnologias de NOX utilizadas en turbinas de gas.. 34 ------- Tabla 12: Tecnologias de NO, Utilizadas en Turbinas de Gas. Metodo de Reduccion de NOX 1 . Reduciendo la temperatura maxima 2. Reduciendo el tiempo de residencia a la temperatura maxima 3 . Reduccion Quimica de NOX 4. Oxidacion de NOX con Absorcion Subsecuente 5. Remocion de Nitrogeno 6. Uso de un Sorbente Tecnicas Disponibles Actualmente Requemado de Gas Natural (RON) Quemadores de Ultrabajo NOX Inyectar Agua o Vapor Precalentamiento Reducido del Aire Combustion Catalitica Escalonificacion del Aire de Combustion Inyectar Vapor Reduccion Catalitica Selectiva (RCS) Reduccion No Catalitica Selectiva (RNCS) Requemado de Combustible (RC) Quemadores de Bajo NOX (QBN) Reactor de Plasma No Termico (RPNT) Combustible Ultra Bajo en Nitrogeno Sorbente en Ductos Eficiencia 70-85% 70-80% 70-90% No Existen Datos No Existen Datos 60-90% MOTORES DE COMBUSTION INTERNA Los motores de combustion interna usan una relacion de aire a combustible y sincronizacion de encendido/inyeccion para controlar la temperatura maxima y el tiempo de residencia. Esto puede reducir la concentration de NOX que es generada al reducir la temperatura pico (metodo 1). Los ajustes a la sincronizacion de las valvulas puede reducir el tiempo de residencia a la temperatura pico (metodo 2) para controlar la formation de NOX. La reduccion quimica de NOX (metodo 3) es utilizada en los convertidores cataliticos para reducir los NOX a N2. Algunos motores estacionarios usan el metodo 3 y la oxidacion de NOX (metodo 4) a la vez. Un reactor de plasma no termal fue desarrollado para el tratamiento de las emisiones de diesel, pero de acuerdo a nuestros conocimientos aun no se ha comercializado. Un sistema de ignition de plasma permite mayor libertad en la relacion de aire a combustible y la sincronizacion del encendido de motores "con encendido por chispa. Vea la Tabla 13 para las tecnologias de NOX utiilzadas por motores estacionarios de combustion interna. 35 ------- Table 13: Tecnologias de NOX Actualmente Utilizadas en Motores Estacionarios de Combustion Interna. Metodo de Reduccion de NOX 1 . Reduciendo la temperatura maxima 2. Reduciendo el tiempo de residencia a la temperatura maxima 3. Reduccion Quimica de NOX 4. Oxidation de NOX con Absorcion Subsecuente 5. Remocion de Nitrogeno 6. Uso de un Sorbente Tecnicas Disponibles Actualmente Relation Aire/Combustible Sincronizacion de la Ignicion/Tipo de Ignition Combustion Pre-Estratificada Sincronizacion de la Valvula Reduccion Catalitica Selectiva (RCS) Reduccion Catalitica No Selectiva (RCNS) Reactor de Plasma No Termico (RPNT) Combustible Ultra Bajo en NOX Sorbente en Ductos de Escape Eficiencia 20-97% No Existen Datos 80-90% 80-95% No Existen Datos 60-90% <,CUANTO CUESTA LA REDUCCION Y EL CONTROL DE NOX? El costo de la reduction y el control de NOX ha ido cambiando rapidamente con reducciones dramaticas en anos recientes. La Tabla 14 presenta el costo en 1993 tal como se encuentra en el documento de Alternative Control Techniques Document NOX Emissions from Industrial/Commercial/Institutional (ICI) Boilers (EPA 453/R-94-022), Tecnicas Alternativas para Emisiones de NOX Provenientes de Calderas Industrials, Comerciales e Institucionales. El EPA Region HI Low NOX Control Technology Study (1994), Estudio sobre la Tecnologia de Controles de Bajo NOX de la Region III de la EPA en 1994, afirma que los quemadores de bajo NOX tenian efectos tanto beneficiales sobre los costos de operacion como perjudiciales para los quemadores, su expectativa de vida, y las calderas en que fueron instalados. La calidad del carbon y algunos disenos de calderas causaron que los NOX permanecieran altos aun despues de que los quemadores de bajo NOX fueron instalados. Los costos capitales se encuentraron en un rango de $1.91 a $54.24 por kW. Los costos de operacion se encontraron en un rango de $-23,000 (una ganancia) a $1,113,750 por ano. Por tanto, no se pudieron obtener presupuestos confiables del costo respecto a la operacion de quemadores de bajo NOX. La calidad del carbon, la capacidad de 36 ------- Tabla 14. Costos de los Controles de NOX en 1993. Dispositivo de Control QBN Capital Baja S/MMBTU 650 QBN + RGC RSNC 1.600 (ESTIMACION PARA 1994) RCS 2.400 (ESTIMACION PARA 1993) Capital Alta S/MMBTU 8.300 3.300 20.000 Operacidn Baja S/MMBTU 340 680 1.500 Operacion Alta S/MMBTU 1.500 1.200 5.800 Baja S/tonelada 240 650 N/A 700 1.810 500 Alta $/tonelada 4.300 7.630 N/A 1.300 10.900 2.800 la caldera y el disefio del quemador estuvieron entre las variables que influenciaron este costo. Muchas plantas ni siquiera pudieron dar un presupuesto. La reduccion catalitica no selectiva cuesta entre $700 y $1,300 por tonelada de NOX reducido. La reduccion catalitica selectiva cuesta entre $500 y $2,800 por tonelada de NOX reducido.25 Sin embargo, el costo por tonelada de NOX removida para todas las tecnologias parece ser cada vez menor. Estos costos varian de acuerdo a la tecnica de control, tipo de combustible, grado de combustible, tamano de caldera, motor o turbina, tipo de caldera, o turbina y otros factores. Otros costos tambien cambiaban con el tiempo. Por lo tanto usted necesita examinar los costos de estas tecnologias de control de NOX para una aplicacion especifica y a un tiempo particular. Estos presupuestos de costo preliminares seran reducidos todavia mas a manera que se gane experiencia de operacion, se agudice la competencia, y las iteraciones de diseno eliminen el alto mantenimiento o los rasgos que acortan la vida. La confianza en esta perspectiva del future esta basada en reportes de que algunos usuarios de quemadores de bajo NOX que ya habian observado en 1994 que los costos de operacion podrian ser reducidos para hacer que la incorporation de esta tecnologia redituara una ganancia neta. Los costos de la RCS y la RNCS tambien podrian haber disminuido todavia mas alia puesto que hoy ya existe competencia por estas tecnologias. Este analisis fue respaldado por las cantidades de costo de 1997. Estas se presentan en la Tabla 15. Esta tabla proviene de Analyzing Electric Power Generation Under the CAAA26 (El Analisis de la Generation de Energia Electrica Bajo la Enmienda del Acta de Aire Limpio). Parece ser que la competencia y los disenos mejorados todavia estan guiando los costos hacia abajo. La tabla fue presentada en esa publication y se presenta aqui para su conveniencia. 37 ------- Tabla 15. Costos de los Controles de NOX en 1997. Generation de Energia Electrica Bajo la Enmienda del Acta de Aire Limpio (CAAA) — Presupuesto de Costos26 Tipo de Caldera Incendiado por Pared Incendiado por Pared Incendiado Tang. Tipo de Control QBN sin ASF QBN con ASF QBN con ASF QBN Inc.Tang. con ASFS QBN Inc.Tang. con AASF Quemadores de Celda Ciclon Fondo Humedo Incendiado Vertical Control de Combustion No Conectado Requemado de Carbon Control de Combustion Control de Combustion RCS -Vel.Baja de NOX RCS -Vel.Alta de NOX RNCS -Vel.Baja de NOX RNCS-Ciclon RNCS -Vel.Alta de NOX Requem. Gas Nat. -Bajo Requem. Gas Nat. -Alto Costo de Capital, $/kW 16,8 22,8 32,3 34,7 46,7 22,8 70,7 9,6 10,8 69,7 71,8 16,6 9,6 19 32,4 32,4 O&M Fijos, $/kW/ano 0,25 0,35 0,49 0,53 0,71 0,34 1,07 0,14 0,17 6,12 6,38 0,24 0,14 0,29 0,49 0,49 O&M Variables, mils/k\Vh 0,05 0,07 0 0 0,02 0,07 0,25 0,05 0,05 0,24 0,4 0,82 1,27 0,88 %de Control 67,5 67,5 47,3 52,3 57,3 60 50 50 40 70 80 40 35 35 40 50 Notese que en la Tabla 8 se usan los siguientes acronimos: QBN es un quemador de bajo NOX AASF son ambos aires de sobrefuego: acoplado de cerca y por separado ASF es aire de sobrefuego acoplado de cerca Control de Combustion es control combinado ASFS es el aire de sobrefuego por separado El The Institute of Clean Air Companies (Institute de Companias de Aire Limpio) tambien sugiere que en 1999 la RCS costara entre $50 y $80 por kW para un retrofit (agregacion de equipo a unidades existentes), que se relaciona a entre $400 y $ 1,800 por tonelada de NOX que es destruido.34 Su presupuesto de costo para la RNCS varia entre $5 y $15 por kW, que se relaciona a entre $400 y $2,000 por tonelada de NOX que es destruido.35 La efectividad de costo no se correlaciona unicamente con la capacidad de la caldera - otras variables tales como el tipo y la 38 ------- calidad del combustible, el tipo de caldera, el diseno de RNCS/RCS, etcetera entran dentro del analisis. - v Aunque el estudio Performance of Selective Catalytic Reduction on Coal-fired Steam Generating Units (Funcionamiento de la Reduction Catalitica Selectiva en Unidades Generadoras de Vapor que Utilizan Carbon) trataba de Alemania, cito un rango de costo reciente para la RCS de $52 a $77 por kW, con unidades de retrofit tendiendo hacia costos mas bajos. Asi, los costos en Alemania fueron muy parecidos a los costos en los Estados Unidos, excepto que los costos de retrofit son generalmente mas altos en los Estados Unidos. La Tabla 16, Costos de Unidades para Tecnologias de NOX para Fuentes Estacionarias No Utilitarias, proviene del reporte Ozone Transport Rulemaking Non-Electricity Generating Unit Cost Analysis (Analisis de Costo para Unidades No Generadoras de Electricidad, Reglamentacion del Transporte de Ozono). El reporte rue preparado para la EPA por Pechan-Avanti Group. Indica las eficiencias y los presupuestos de costo para varias tecnologias de NOX para el ano 2007. Esto parece ser una estimation conservadora de la eficiencia y el costo. Las eficiencias indicadas en la tabla tienden a ser menores que las eficiencias demostradas actualmente. Los costos se basaron en information historica y, por lo tanto, deben ser presupuestos altos debido a que los costos de la tecnologia de NOX parecen ir descendiendo con el tiempo. La tabla se incluyo aqui para indicar la eficiencia relativa y el costo de las tecnologias de NOX para tipos especificos de sistemas de combustion. El documento Alternative Control Techniques Document—Emissions from Stationary Reciprocating Internal Combustion Engines (Tecnicas Alternativas de Control—Emisiones Provenientes de Motores Estacionarias de Combustion Interna), contiene algoritmos de costo para las tecnicas de prevention de la contamination y tecnologia de control aplicadas a los motores de combustion interna. Los costos para la elimination de NOX van desde $250 a $1,300 por tonelada para motores mayores de 1,000 caballos de fuerza. Para motores menores el costo va de $400 a mayor de $3,500 por tonelada. iSON SUFICIENTES ESTOS METODOS? SI, estos metodos son suficientes para alcanzar el objetivo actual de reducir las emisiones de NOX por 2 millones de toneladas debajo de las emisiones de 1980.47 El objetivo parece estar fijo en un nivel que se puede lograr basandose en el estado de la tecnologia de NOX en 1996. Sin embargo, tendremos que ver si la realization de nuestro objetivo actual proporciona el alivio requerido. Un grupo de normas todavia mas exigente pudiera ser necesario en algiin tiempo future. Como una nation de alta tecnologia y con una gran poblacion urbana y suburbana, dependemos de los automoviles, autobuses, aviones, ferrocarriles, y camiones para la transportacion. Ademas dependemos de la energia electrica para las computadoras, las luces, el aire acondicionado y el comercio. Por lo tanto, parecemos estar atrapados en un dilema, puesto que, mientras que dependemos de la transportacion, los vehiculos producen la mayoria de nuestros NOX. Mientras 39 ------- Tabla 16: Costos Unitarios para las Tecnologias de Control de NO, para Fuentes Estacionarias que No Son Termoelectricas. Tipo de Fuente/Tipo de Combustible Calderas de ICI - Carb6n/Pared Calderas de ICI - Carb6n/Pared Calderas de 1C! - Carb6n/Pared Calderas de ICI - Carb6n/CQR Calderas de ICI - Carb6n/Fogonero Calderas de ICI - Carb6n/Ciclon Calderas de ICI - Carb6n/Ciclon Calderas de ICI - Carb6n/Ciclon Calderas de ICI - Carbbn/Ciclon Calderas de ICI - Aceite Residual Calderas de ICI - Aceite Residual Calderas de ICI - Aceite Residual Calderas de ICI - Aceite Residual Calderas de ICI - Aceite Destilado Calderas de ICI - Aceite Destilado Calderas de ICI - Aceite Destilado Calderas de ICI - Aceite Destilado Calderas de ICI - Gas Natural Calderas de ICI - Gas Natural Calderas de ICI - Gas Natural Calderas de ICI - Gas Natural Calderas de 1C! - Gas Natural Calderas de ICI - Lefla/Corteza/CQR Calderas de ICI - Lefta/Corteza/CQR Calderas de ICI - ASM/ Fogonero Calderas de ICI - Gas de Proceso Calderas de ICI - Gas de Proceso Calderas de ICI - Gas de Proceso Calderas de ICI - Gas de Proceso Calderas de ICI - Coque Calderas de ICI - Coque Calderas de ICI - Coque Calderas de ICI - GPL Calderas de ICI - GPL Calderas de ICI - GPL Calderas de ICI - GPL Calderas de ICI - Bagasse Calderas de 1C! - Residues Liquidos Calderas de ICI - Residues Liquidos Calderas de ICI - Residues Liquidos Calderas de ICI - Residues Liquidos Motores de Combusti6n Interna - Aceite Motores de Combusti6n Intema - Aceite Tecnologia de Control RNCS QBN RCS RNCS - Urea RNCS RNCS Requemado de Carb6n NCR RCS QBN RNCS QBN + RGC RCS QBN RNCS QBN + RGC RCS QBN RNCS QBN + RGC OT + IA RCS RNCS - Urea RNCS - Amoniaco RNCS - Urea QBN QBN + RGC OT + IA RCS RNCS QBN RCS QBN RNCS QBN + RGC RCS RNCS - Urea QBN RNCS QBN + RGC RCS IR RCS Porcentaje de Reducci6n (%) 40 50 70 75 40 35 50 55 80 50 50 60 80 50 50 60 80 50 50 60 65 80 55 55 55 50 60 65 80 40 50 70 50 50 60 80 55 50 50 60 80 25 80 Temporada de Ozono Efectividad de Costo (S1990/tonelada) Pequefia* Grande* 1.870 3,490 2,910 1,220 1.810 1,480 3.730 3,730 1.840 940 5.600 2,670 3.460 2.810 10.080 5.960 6.480 1.950 8.400 6.110 1.620 5,190 2.090 1.660 2.610 1.950 6,110 1.620 4.990 1.870 3.490 2.910 2.810 10.000 5.960 6.240 2.090 940 5.560 2.670 3.320 1.840 4.690 1,380 2,600 2450 910 1,350 1,110 710 710 1,560 1,020 1.950 920 1.840 4.950 3.520 1.810 3.460 1.560 2,930 1.420 760 2.770 1.430 1.210 1.830 1,560 1.420 760 2.570 1.380 2.600 2.450 4.950 3.440 1.810 3.220 1,430 .020 .910 920 ,710 .160 .850 40 ------- Tipo de Fuente/Tipo de Combustible Motores de Combusti6n Interna - Gas Motores de Combustion Intema - Gas Motores de Combusti6n Interna - Gas Motores de Combusti6n Interna - Gas Motores de Combusti6n Interna - Gas Motores de Combusti6n Interna - Gas Motores de CI - Gas, Diesel, GPL Motores de CI - Gas, Diesel, GPL Turbinas de Gas - Aceite Turbinas de Gas - Aceite Turbinas de Gas - Gas Natural Turbinas de Gas - Gas Natural Turbinas de Gas - Gas Natural Turbinas de Gas - Gas Natural Turbinas de Gas - Gas Natural Turbinas de Gas - Gas Natural Turbinas de Gas - Combustible para Propulsi6n Turbinas de Gas - Combustible para Propulsion Calentadores de Proceso - Aceite Destilado Calentadores de Proceso - Aceite Destilado Calentadores de Proceso - Aceite Destilado Calentadores de Proceso - Aceite Destilado Calentadores de Proceso - Aceite Destilado Calentadores de Proceso - Aceite Destilado Calentadores de Proceso - Aceite Destilado Calentadores de Proceso - Aceite Residual Calentadores de Proceso - Aceite Residual Calentadores de Proceso - Aceite Residual Calentadores de Proceso - Aceite Residual Calentadores de Proceso - Aceite Residual Calentadores de Proceso - Aceite Residual Calentadores de Proceso - Aceite Residual Calentadores de Proceso - Gas Natural Calentadores de Proceso - Gas Natural Calentadores de Proceso - Gas Natural Calentadores de Proceso - Gas Natural Calentadores de Proceso - Gas Natural Calentadores de Proceso - Gas Natural Calentadores de Proceso - Gas Natural - Calentadores de Proceso - Gas de Proceso Calentadores de Proceso - Gas de Proceso Calentadores de Proceso - Gas de Proceso Calentadores de Proceso - Gas de Proceso Calentadores de Proceso - Gas de Proceso Calentadores de Proceso - Gas de Proceso Calentadores de Proceso - Gas de Proceso Porcentaje de Tecnologia decontrol - Reducci6n (./o) IR RELACION AF AF + IR L-E (Velocidad Mediana) L-E (Velocidad Baja) RCS IR RCS Inyeccidn de Agua RCS + Inyeccion de Agua Inyeccion de Agua Inyecci6n de Vapor QBN RCS + QBN RCS +lnyeccion de Vapor RCS + Inyecci6n de Agua Inyeccion de Agua RCS + Inyeccion de Agua QBN QBN + RCG RNCS QUBN RCS QBN + RNCS QBN + RCS QBN + RGC QBN RNCS QUBN QBN + RNCS RCS QBN + RCS QBN QBN + RGC RNCS QUBN RCS QBN -i- RNCS QBN + RCS QBN QBN + RGC RNCS QUBN RCS QBN + RNCS QBN + RCS 20 20 30 87 87 90 25 80 68 90 76 80 84 94 95 95 68 90 45 48 60 74 75 78 92 34 37 60 73 75 75 91 50 55 60 75 75 80 88 50 55 60 75 75 80 88 . Temporada de Ozono vEfectividad de Costo (S1990/tonelada) Pequefta* Grande* 2,430 3,730 3.430 890 4,000 5.547 1.840 4,690 3,080 4,240 3,590 2.490 1,170 4,850 3.750 5,040 3,080 4.240 8,290 10,130 6,210 5.110 18.970 7,160 18,770 8.330 6,010 3.730 3,080 4,730 10,560 11,170 5.250 7,610 5.560 3,580 24,840 6,960 23.880 5,250 7,610 5,560 3,580 24,840 6.960 23.880 1,320 900 1,080 N/A 1,500 1,075 1,160 1,850 1,540 1,860 1,750 1,190 240 1,140 1,570 2,060 1,540 1.860 2,320 4.000 3,230 1,450 12.520 3,630 10,910 3,290 1,690 2,050 860 2,5)0 7.170 6,550 4,290 5.890 3.740 2,870 16.760 5,080 16,500 4,290 5,890 3.740 2,870 16.760 5080 16,500 Calentadores de Proceso - Gas Propano Liquido QBN 45 8.290 2.320 41 ------- Tipo de Fuente/Tipo de Combustible Calentadores de Proceso - Gas Propano Liquido Calentadores de Proceso - Gas Propano Liquido Calentadores de Proceso - Gas Propano Liquido Calentadores de Proceso - Gas Propano Liquido Calentadores de Proceso - Gas Propano Liquido Calentadores de Proceso - Gas Propano Liquido Calentadores de Proceso - Otro Combustible Calentadores de Proceso - Otro Combustible Calentadores de Proceso - Otro Combustible Calentadores de Proceso - Otro Combustible Calentadores de Proceso - Otro Combustible Calentadores de Proceso - Otro Combustible Calentadores de Proceso - Otro Combustible Manufactura de Acido Adipico Manufactura de Acido Adipico Manufactura de Acido Nitrico Manufactura de Acido Nitrico Manufactura de Acido Nitrico Recipiente - Manufactura de Vidrio Recipiente - Manufactura de Vidrio Recipiente - Manufactura de Vidrio Recipiente - Manufactura de Vidrio Recipiente - Manufactura de Vidrio Recipiente - Manufactura de Vidrio Manufactura de Vidrio - Piano Manufactura de Vidrio - Piano Manufactura de Vidrio - Piano Manufactura de Vidrio - Piano Manufactura de Vidrio - Piano Manufactura de Vidrio - Prensado Manufactura de Vidrio - Prensado Manufactura de Vidrio - Prensado Manufactura de Vidrio - Prensado Manufactura de Vidrio - Prensado Manufactura de Vidrio - Prensado Manufactura de Cemento - Seco Manufactura de Cemento - Seco Manufactura de Cemento - Seco Manufactura de Cemento - Seco Manufactura de Cemento - Seco Manufactura de Cemento - Humedo Manufactura de Cemento - Humedo Manufactura de Cemento - Humedo Molinos de Hierro y Acero - Recalentado Molinos de Hierro y Acero - Recalentado Molinos de Hierro y Acero - Recalentado Molinos de Hierro y Acero - Recocido Molinos de Hierro y Acero - Recocido Molinos de Hierro y Acero - Recocido _ , Porcentaje de Tecnologia de Control Reducci6n (%) QBN + RGC RNCS UQBN RCS QBN + RNCS QBN + RCS QBN + RGC QBN RNCS UQBN QBN + RNCS RCS QBN + RCS Reduccion Termica Absorcidn Extendida Absorcion Extendida RCS RNCS Empuje Ele'ctrico Precalentado del cullet QBN RNCS RCS OXY-Encendido Empuje Electrico QBN RNCS RCS OXI-Encendido Empuje Electrico Precalentado del cullet QBN RNCS RCS OXI-Encendido Endendido de Homo Medio QBN RNCS - Basado en Urea RNCS - Basado en NH, RCS Encendido de Homo Medio QBN RCS LEA QBN QBN + RGC QBN QBN + RGC RNCS 48 60 74 75 78 92 34 37 60 73 75 75 91 81 86 95 97 98 10 25 40 40 75 85 10 40 40 75 85 10 25 40 40 75 85 30 30 50 50 80 30 30 80 13 66 77 50 60 60 Jemporada de Ozono Efectividad de Costo (51990/tonelada) Pequefta* Grande* 10,130 6,210 5,110 18,970 7,160 18,770 8.330 6,010 3,730 3,080 4.730 10,560 11.170 1.000 210 840 1,010 940 17,050 2,240 4,040 3,320 4,550 10.960 5,540 1,660 1,380 1,490 4,530 20.910 1.930 3,570 3,080 5.170 9,310 1,110 1.340 1,280 1,490 6,850 1.010 1,260 5,840 3.160 720 900 1.350 1.790 3.130 4,000 3,230 1.450 12,520 3,630 10.910 3.290 1.690 2,050 860 2.510 7.170 6.550 1.000 210 840 1.010 940 17,050 2.240 4.040 3.320 4.550 10.960 5.540 1.660 1.380 1.490 4.530 20.910 1.930 3,570 3.080 5.170 9.310 1.110 1,340 1,280 1.490 6.850 1.010 1,260 5.840 3.160 720 900 1.350 1.790 3.130 42 ------- Tipo de Fuente/Tipo de Combustible Molinos de Hierro y Acero - Recocido Molinos de Hierro y Acero - Recocido . Molinos de Hierro y Acero - Recocido Molinos de Hierro y Acero - Galvanizado Molinos de Hierro y Acero - Galvanizado Combustores de Residues Municipales Incineradores de Residues Medicos Calentones de Espacio - Aceite Destilado Calentones de Espacio - Aceite Destilado Calentones de Espacio - Aceite Destilado Calentones de Espacio - Aceite Destilado Calentadores de Espacio - Gas Natural Calentadores de Espacio - Gas Natural Calentadores de Espacio - Gas Natural Calentadores de Espacio - Gas Natural Calentadores de Espacio - Gas Natural Reformadores Encendidos por Amoniaco. No Gas Reformadores Encendidos por Amoniaco, No Gas Reformadores Encendidos por Amoniaco. No Gas Reformadores Encendidos por Amoniaco. No Gas Reformadores Encendidos por Amoniaco. No Gas Reformadores Encendidos por Amoniaco y Aceite Reformadores Encendidos por Amoniaco y Aceite Reformadores Encendidos por Amoniaco y Aceite Reformadores Encendidos por Amoniaco y Aceite Hornos de Cal Hornos de Cal Hornos de Cal Hornos de Cal Hornos de Ca! Incineradores Comunitarios e Industriales Incineradores Industriales Hornos Recuperadores de Pulpa de Sulfato Hornos Recuperadores de Pulpa de Sulfato Homos Recuperadores de Pulpa de Sulfato Hornos Recuperadores de Pulpa de Sulfato Hornos Recuperadores de Pulpa de Sulfato Prod de Amoniaco. Desulfurizacion de Alimento Produccion de Plasticos - Especificos, (ABS) Resina Manufactura de Almidon; Operaciones Combinadas Manufactura de Productos Secundarios del Coque, Porcentaje de Tecnologla de Control Reducci6n (%) QBN + RNCS RCS QBN + RCS QBN QBN + RGC RNCS RNCS QBN RNCS QBN + RGC RCS QBN RNCS QBN + RGC OT + IA RCS QBN RNCS QBN + RGC OT + IA RCS QBN RNCS QBN + RGC RCS Encendido de Horno Medio QBN RNCS - Basada en Urea RNCS - Basada en NH, RCS RNCS RNCS QBN RNCS QBN + RGC OT + IA RCS QBN + RGC QBN + RGC QBN + RGC RNCS 80 85 90 50 60 45 45 50 50 60 80 50 50 60 65 80 50 50 60 65 80 50 50 60 80 30 30 50 50 80 45 45 50 50 60 65 80 60 55 55 60 Temporada de Ozono Efectividad de Costo ($1990/tonelada) Pequefta* Grande* 3,460 8,490 9,070 1.170 1,370 2.140 8.570 2,810 10.000 5.960 6.240 1.950 8.330 6.110 1.620 4.990 1.950 8.330 6.110 1.620 4.990 940 5.560 2.670 3.320 1.110 1.340 1.280 1.490 6.850 2.140 2.140 1,950 8.330 6.110 1.620 4.990 6,110 7.610 7.610 3.130 3,460 8.490 9,070 1,170 1,370 2.140 8.570 4.950 3.440 1.810 3.220 1.560 2,860 1.420 760 2.570 1.560 2.860 1.420 760 2.570 1.020 1.910 920 1.710 1.110 1.340 1.280 1.490 6.850 2,140 2.140 1.560 2.860 1.420 760 2,570 1.420 5. .890 5.890 3.130 Encendido Bajo del Homo 43 ------- Tipo de Fuente/Tipo de Combustible Tecnologia de Control „ . . „ Reducci6n (%) Fundici6n Primaria del Cobre, Horno de Fund. Repetida QBN + RGC Produccion de Hierro; Horno Explosive; Estufas de QBN + RGC Calentamiento Explosive Producci6n de Acero; Contenedores de Remojo QBN + RGC Equipo Encendido por Combustible; Calentadores de QBN + RGC Proceso, Gas Propano Prod. Secund de Aluminio. Horno de Fund y Repeticion QBN Fundiciones de Acero, Horno de Tratamiento por Calor QBN Equipo Encendido por Combustible; Hornos. Gas Natural QBN Concrete Asfaltico, Secador Rotatorio. Planta Conv. QBN Manufactura de Arcilla Ceramica. Secado QBN Lavado del Coque-Secador Termico; Lecho Fluidizado QBN Manuf Fibra de Vidrio, Tipo Textil. Horno de Recup QBN Arena/Grava, Secador QBN + RGC Unidades de Cracking con Cat Fluido; Un de Cracking QBN + RGC Recubierto Conv. de Producto, Baflo de Lavado en AcidoQBN Produccion de Gas Natural, Compresores RCS En Proceso, Coque Bituminoso: Horno de Cemento RNCS - Basada en Urea En Proceso; Coque Bituminoso, Homo de Cal RNCS - Basada en Urea En Proceso. Coque Bituminoso, Generico RNCS Uso de Combustible en Proceso, Aceite Residual, Gen QBN Uso de Combustible en Proceso, Gas Natural, Gen QBN En Proceso, Gas de Proceso, Horno de Coque/ Explosion QBN + RGC En Proceso, Gas de Proceso, Gas del Horno de Coque QBN Operaciones de Recubrimiento de Superficies; QBN Calentadores de Recubr. de Superficies; Gas Natural Residues Toxicos, Guv ; Otros Incineradores; Fango RNCS 60 77 60 55 50 50 50 50 50 50 40 55 55 50 20 50 50 40 37 50 55 50 50 45 Temporada de Ozono Efectividad de Costo v (51990/tonelada) Pequefia* - Grande* 1,790 900 1.790 7.610 1,350 1.350 1,350 5,250 5,250 3,490 4,040 7,610 7.610 5.250 5,547 1.280 1.280 1.420 6.010 5.250 7.610 5,250 5.250 2.140 1.790 900 1.790 5.890 1,350 1,350 1.350 4.290 4.290 2.600 4.040 5.890 5.890 4.290 1,075 1.280 1.280 1.060 1.690 4.290 5.890 4.290 4,290 2.140 NOTA *Los valores del costo por tonelada de fuentes pequeftas son utilizados para estimar los costos de control para todas las fuentes con emisiones de NOX en 1995 por debajo de 1 tonelada diaria Si el valor de base diario de NON en la temporada de ozono es de una tonelada o mas, se utiliza el valor del costo por tonelada de las fuentes grandes N/A = no es aplicable La poblacibn de motores de velocidad mediana que utilizan gasolina se consideran pequefios 44 ------- consumimos energia electrica como parte de nuestra economia de mercado, ^generation de energia electrica tambien genera por encima del 40 por ciento de nuestros NOX provenientes de fuentes estacionarias en 1995.34 Tambien necesitamos generar menos NOX sin tomar en cuenta el nivel de ionizacion del nitrogeno. Actualmente en 1999, no somos capaces de hacer esto. Por lo tanto, debemos hacer lo mejor que podamos y esperar que aguantemos mientras buscamos el descubrimiento y la reduction de costo de la "tecnologia mejor" que sea capaz de alcanzar el objetivo de sustentabilidad. El material de referencia sugiere que la tecnologia de prevencion de la contaminacion y control de vanguardia en 1999 es capaz de alrededor de un 94 a 99 por ciento de control de NOX o 1 a 5 ppm de NOX.27-28 Como todos conocemos, la tecnologia a la vanguardia siempre cuesta mas debido a que la ingenieria aun no ha cambiado de factibilidad a reduction de costo, y la competencia en la tecnologia no esta completamente desarrollada. Por lo tanto, podemos esperar que la tecnologia sea mas economica con el tiempo y tambien que mejore su capacidad. Deberiamos esperar observar un cambio de objetivo con el tiempo a medida que avanza la tecnologia, y a medida que el objetivo alcanzable se vuelve mas exigente y mas posible economicamente. Una vez, las capacidades que tenemos hoy parecian mas alia de la imagination, y los costos parecian prohibitivos. Vivimos en un tiempo interesante donde la tecnologia de prevencion, reduction, y control de NOX se esta volviendo mas capaz y mas economica. CONCLUSIONES 1. Los combustibles diversos requieren diferentes tecnicas de combustion, reduction y control. Los carbones diversos poseen un contenido variable de ingredientes volatiles. El contenido de nitrogeno del combustible es importante, como lo son el contenido de azufre, plomo, mercurio y otros contaminantes. Se han desarrollado combustibles ultrabajos en nitrogeno y ya son competitivos en costo. De este modo, podemos lograr algun control de NOX a partir de las concentraciones disminuidas de nitrogeno en el combustible sin invertir en disenos modificados de quemadores.29 2. El disefio de la caldera, el motor de combustion interna, o la turbina de gas tiene un efecto principal en la operation. La formation de NOX tiende a aumentar con un aumento de la capacidad de la caldera, debido a que las calderas mas grandes tienden a tener una combustion mas intensa con mayores temperaturas de combustion y un mayor tiempo de residencia para los gases de chimenea. Lo mismo parece ser cierto para los motores y las turbinas. 3. La escalonificacion de la combustion es implicita en varias tecnicas de prevencion de la contaminacion. La aplicacion en conjunto (o el uso de tecnologia de control hibrida) de tecnicas de control de NOX (primero RNCS, despues RCS en el ducto, y despues sorcion antes del precipitador electrostatico a lo que se le refiere como "lustrar") se ha utilizado para lograr una reduction en total de mas de 90 por ciento del NOX y 80 por ciento del SOX, aun sin usar quemadores de bajo NOX para disminuir la generation de NOX. 45 ------- 4. La combustion de gas natural y destilados de petroleo puede ser controlada de una manera casi igual que la combustion de carbon pulverizado. Las mayores diferencias entre el carbon y el gas natural o aceite son que el gas y el aceite: (1) generalmente son mas bajos en azufre y ceniza; (2) por lo general son mas bajos en nitrogeno; y (3) probablemente son mas bajos en plomo y mercurio. De este modo, el gas y el aceite no desactivan el catalizador usado en la reduction catalitica selectiva (RCS) a la misma velocidad que lo hacen el carbon o los combustibles semisolidos. 5. Los productos semisolidos de petroleo pueden en realidad tener niveles mas altos de azufre, nitrogeno y otras impurezas que el carbon. No tienen tanto material carbonizado o ceniza como el carbon, pero tienen mas que los destilados mas ligeros. 6. Debemos esperar que tendencia en declive del costo de la tecnologia de control continue a medida que se adquiere experiencia, las tecnicas de encendido se adaptan a los combustibles, las fallas en el diseno son corregidas, y aparecen nuevos disenos. Debemos esperar ver a los costos volverse menores por la competencia entre los proveedores de tecnologias con exito. 7. La tecnologia de control de NOX parece capaz de mas que solo alcanzar el objetivo actual de la EPA y esto debe proporcionar creditos de emision que pueden ser intercambiados con aquellas firmas que decidan continuar emitiendo emisiones controladas deficientemente. La venta de estos creditos por plantas sobrecontroladas pueden contrarrestar aun mas cualquier costo neto que se incurra en adoptar estas tecnologias. 8. Los sistemas de control de NOX ya se encuentran disponibles. La disponibilidad de estas tecnologias fue parte de la base del NOx SIP Call y los reglamentos del Titulo IV. 9. Ha habido una incentiva economica para hacer la combustion mas eficiente y para innovar las maneras de controlar los oxidos de nitrogeno. Sin embargo, la cantidad de tiempo y dinero que debe ser invertida para una prueba a toda escala de una estrategia es significante. La aceptacion requiere que una tecnologia se pruebe y tenga exito antes de que aun se contemple una prueba a mayor escala. Esto demora la aceptacion de tecnicas mejoradas. 10. Parece no haber ninguna tecnologia de control que sea claramente superior para todos los sistemas de combustion, calderas, motores, o combustibles. A falta de un ganador en claro, uno debe seleccionar combustibles y tecnologia de contr NOX ol ya sea entre aquellas ya probadas, o de un numero creciente de ideas nuevas y prometedoras. 11. El fin de la busqueda de tecnologias de control todavia no esta a la vista, y la busqueda debe continuar. Las investigaciones en el pasado deben de necesidad dar respuestas ambivalentes, porque hay tantos factores conflictivos. Sin embargo, con un costo menor de $150 por tonelada de NOX prevenida y con hasta el 80 por ciento de eficiencia de control, el quemador de bajo NOX, donde es aplicable, parece estar entre las tecnologias menos caras de control de emisiones. La RCS es mas cara, pero se puede obtener hasta el 94 por ciento de eficiencia de control. La RNCS 46 ------- puede ser adoptada sin el costo inicial de catalizador, aunque es algo menos efectiva. Las tecnologias de QBN, RCS y RNCS son todas viables a lo largo de un amplio espectro de aplicaciones. 10. La investigacion y el desarrollo tendran que continuar para buscar respuestas mas efectivas y tratar de balancearlas contra el costo y la eficiencia. El costo se reducira a medida que la tecnologia avance, se adquiera experiencia en la operacion, la competencia se agudize, las fallas en diseno se corrijan, y se vuelvan disponibles mejores disenos. La confiabilidad solo se puede adquirir con el tiempo. El costo se reducira con el tiempo y la experiencia. Ademas debemos esperar que el nivel de efectividad de la tecnologia de prevention y control de la contamination mejore con el tiempo. REFERENCIAS: 1. Nitrogen Oxides www. ccinet. ab. ca/casa/nitrogen. htm 2. Pollution Engineering Magazine Online www. manufacturing, net... eng/archives/199 5/poll 0401.95/04adp3fl). htm 3. 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They also were used to understand and reconcile the conflicts in data from different combustion devices.: Performance of Selective Catalytic Reduction on Coal-fired Steam Generating Units, U.S. EPA., Acid Rain Division, 1997 Alternate Control Techniques Document - NOX Emissions from Iron and Steel Mills EPA-453/R-94-065 Nitrogen Chemistry and NOx Control in a Fluid Catalytic Cracking Regenerator, X. Zhao, A. Peters, G. Weatherbee, Industrial Engineering Chemical Research, Vol.36, No. 11, 1997, American Chemical Society Control of Combustion-Generated Nitrogen Oxide Emission: Technology Driven by Regulation, C. T. 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CONTRACT/GRANT NO 13 TYPE OF REPORT AND PERIOD COVERED Final 14 SPONSORING AGENCY CODE 15 SUPPLEMENTARY NOTES For more information, call the CATC Information Line at (919) 541-0800 or access the CATC Web page at www.epa.gov/ttn/catc 16 ABSTRACT This is the Spanish version of EPA-456/F-99-006a. The purpose of this document is to educate people about nitrogen oxides, how they are formed, the danger that they represent, and how emissions can be controlled. This knowledge is needed to make an informed choice of the control technology that is to be used. 17 KEY WORDS AND DOCUMENT ANALYSIS a DESCRIPTORS nitrous oxide, nitric oxide, nitrogen dioxide, dinitrogen pentoxide, nitrous acid, nitric acid, ozone, volatile organic compounds, VOC, generation, pollution prevention, control technology, control technologies, emission control, acid rain, combustion, boilers, gas turbines, internal combustion engines, cost of emission controls, air pollution 18. DISTRIBUTION STATEMENT Release Unlimited, Available from the OAQPS TTN Web Page and NTIS b IDENTIFIERS/OPEN ENDED TERMS air pollution control technology, combustion, pollution prevention, nitrogen oxides, boilers, internal combustion engines, diesel engines 19 SECURITY CLASS (Report) Unclassified 20. SECURITY CLASS (Page) Unclassified c COSATI Field/Group 21 NO. OF PAGES 22. PRICE EPA Form 2220-1 (Rev. 4-77) PREVIOUS EDITION IS OBSOLETE 53 ------- |